第一章可逆过程.ppt

热力学可逆过程和功;一、热力学可逆过程的特点;常见的可逆过程 ;二、各种过程体积功的计算 ;;;热力学第一定律的应用 ;一、理想气体的单纯PVT;例2-1 4 mol理想气体由27℃，100kPa等温可逆压缩到1000kPa,求  该过程的 , ， 和 。已知该气体的 ;2．等容过程 ;例2-2 1mol的理想气体H2(g)由202.65kPa、10dm3等容升温， 压力增大到2026.5kPa,再等压压缩至体积为1dm3。 求整个过程的;，;解法二:;4．绝热过程;称之为理想气体热容比 ;（2）绝热不可逆过程 ; 绝热过程方程的推导;;例2-3 2mol理想气体H2(g)自 的始态;(ⅱ)过程如下图：;将P1=105Pa， P1=5?105Pa，T1=273K，及 代入上式，;二、相变化过程;2．对于始态?相为凝聚相，终态?相为气相的恒温恒压相变过程， 　且气相可视为理想气体则有;三、化学变化过程;（2）由物质B的标准摩尔燃烧焓 求算;例2-3 已知 ;例2-4 已知已知C2H5OH(l)在25℃时, =-1366.8kJ试用CO2(g)和H2O(l)在25℃时的 ,求算C2H5OH(l)在25℃时的 ;（3）利用盖斯定律求算 ;（二）等压热效应与等容热效应;而;若反应系统中不仅有气体，而且有液体或固体时，因液体或固体物质在反应中引起系统体积的变化相对于气体而言可以忽略，所以 只考虑反应前后气体体积的变化，即 ;例2-6 已知;例2-7 ;又根据式 ;（三）反应热与温度的关系;而;例2-8 已知标准压力下CO(g)、H2O(g)、CO2(g)、H2(g)的平均摩尔 定压热容;将以上数据代入式 ;不是常数时 ;上述用基尔霍夫公式计算反应焓与温度关系的方法，亦可 适用于物质在物态变化时相变焓与温度的关系。 ;例2- 9;本 章 小 结; 三. 内能、焓、热与功 内能是系统所有微观粒子的能量总和。焓是为了热力学研究与应用的方便而人为定义的函数，它本身没有明确的物理意义。内能与焓均为状态函数，属于广度性质。它们的改变量、只取决于系统的始、终态，与系统的变化途径无关，因而利用状态函数法在系统的始、终态间虚拟一途径来计算。热与功是系统发生变化时与环境交换能量的两种形式，只有在系统发生变化时才存在。因而它们是途径函数，其大小不仅取决于系统的始、终态，而且还与变化过程所经历的具体途径有关。所以热与功只能用实际过程来计算而不能用虚拟途径计算。区分状态函数与途径函数是学好热力学的关键之一，用状态函数法虚拟途径计算状态函数的改变量是热力学的一种主要方法。;六.解答热力学习题的一般方法 1．认真阅读习题，明确题目的已知条件和所求的物理量，并确定哪是系统，哪是环境。 2．画出框图，表明系统始、终态的物质种类、物质的量、相态及P、V 、T 等。 3．判断过程的特点，即是P-V -T变化，还是相变化或化学变化；是恒温、恒容、恒压还是绝热过程；是可逆过程还是不可逆过程。 4．根据过程的特点，选择有关公式进行求解。对状态函数的改变量可设计虚拟过程计算。尤其是绝热不可逆过程，不可逆相变，非25℃的化学反应往往需涉及多步可逆过程。 ; 四.可逆过程 系统状态的改变是由一系列无限接近于平衡的状态所构成，中间的每一步都可以向相反方向进行而不在环境中留下任何变化的过程称为可逆过程。可逆过程系统做功最多，环境消耗功最少。 五.热化学反应计量方程式和反应进度 热化学反应计量方程式和反应进度的引入，对掌握热力学理论在化学反应中的应用具有重??意义。它体现了状态函数的改变量为终态量减始态量的性质，为化学反应中的各种计算提供了方便。