原子轨道的能量.PPT

其薛定谔方程为： 该方程是描述了Li 2+核外电子运动规律的方程，方程的任意一个合理解（合格波函数）都代表Li 2+核外电子的一个可能的运动状态。 （1） （2） 2 写出下列原子能量最低的光谱支项的符号:(a) Si; (b) Mn; (c) Br; (d) Nb; (e) Ni 解：一般步骤： 写出个原子的基组态和最外层电子排布（对对全满的电子层，电子的自旋互相抵消，个电子的轨道角动量矢量也相互抵消，不必考虑），根据Hund规则推出原子最低能态的自旋量子数S、角量子数L和总量子数J，进而写出最稳定的光谱支项。 按Pauli原理，原子的电子排布可从下面梯形表中看出 层（ ） 组态 轨道 容纳电子最多数目 例外 如 解释 基态为什么是 ，而不是 ？ ① ② 成对能 交换能 获得稳定化能 成对能 交换能 获得稳定化能 （低） （高） §2-5 原子光谱 单电子原子： 决定 ，波函数 由 标帜。 多电子原子：由于电子间存在复杂的相互作用，整个原子的状 态取决于各个电子所处轨道—自旋状态的耦合 （向量加合）。 对于 ， 一定的态——原子的一种组态；当加 入 的态——原子的微观状态。 一、原子的整体状态： 1、决定整体原子状态的量子数： ① 总的轨道角量子数 总的轨道磁量子数 ② ③ 总的自旋磁量子数 总的磁量子数 总的角量子数 总的自旋角量子数 2、 的求法： 对于 一定的组态，可由个别电子的 （或 ）的值 按一定规则求得。 ① 求法： 先求 然后，再按1递减 （等价电子组态） （非等价电子组态） ② 求法： 先求 然后，再按1递减 （奇数个电子） （偶数个电子） ③ 求法：当 一定 从 为止 以上求法称为 耦合法。 凡已填满电子的层式组态，称为闭壳层。 和 的贡献 为零。所以，对于原子的 只考虑开壳层。 如 二、原子光谱项： 单电子 对于原子，由于 不同，对应的能量状态也不同。 因此，光谱学上把它们记为 ，称为光谱项符号。 式中 —关谱项的多重性， 为代号。 表示的微观状态数为 多数情况下， 和 对能量的影响较大，而 较小。 称为光谱支项。 一般分三种情况考虑：一是闭壳层—— 二是非等价电子组态 三是等价电子组态 1、非等价电子组态：即电子的 和 中至少有一个不同 的组态。 如 组态 然后，列表组合 1 2 3 0 1 微观状态数： 共有15+45=60种微观状态 2、等价电子组态：即电子的 和 都相同的组态。 受Pauli原理和电子不可分辨性的限制，有些微观状态不 再出现。 ① 如同一组态上有v个电子，且每个电子可能存在的状态数 为u，则其微观状态数为 如 ② 根据量子力学推导的结果，二等价电子的光谱项必须满 足 的要求。即 的项应剔除。 如 应把 谱项剔除 合理且出现的谱项为 ③ 对于等价电子组态，存在着“电子—空位”关系 轨道状态数-电子数=空位数 当电子数=空位数时的组态，有着相同的光谱项。 如 P轨道，其状态数为6 光谱项相同 三、Hund规则与光谱基项： 光谱项，光谱支项和微观状态数等是原子能级的表示。 如 0 2 2 -2 -2 -1 -1 0 0 0 0 1 1 1 -1 不考虑电子间相互作用 和 相同， Hund规则： ① 愈大，能量愈低； ② 相同， L 愈大，能量愈低； ③ 半满或未半满， 愈小能量愈低 ； 半满以上， 愈大能量愈低。 光谱项中，表示能量最低的谱项——光谱基项 求法：如 光谱基项为 又 光谱基项为 光谱基项为 习题 1、写出Li2+ 离子的薛定谔方程，说明该方程的物理意义；并比较Li2+ 离子的