胺和四级.ppt

* 第十章 含氮有机化合物 Ⅰ. 胺 第一节 胺的分类、命名 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。 二、胺的命名 甲胺 苯胺 甲基乙基环丙胺 一 、 胺的分类 简单胺的命名是把“胺”字作为类名，在胺字前面加上烃基的名称和数目即组成胺的名称。 复杂的胺是以烃作为母体，把氨基作为取代基来命名的。 CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2 2-甲基-4-氨基戊烷 胺盐和四级铵化合物的命名： 甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐 Tetraethylammonium bromide Tetraethylammonium hydrooxide 溴化四乙铵 氢氧化四乙铵 一、胺的物性 ★ 低级胺为气体或易挥发性液体； ★ 高级胺为固体； ★ 芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体； ★ 胺具有特殊的气味； ★ 胺能与水形成氢键； ★ 一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键； 第二 节 胺的性质 （1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。 （2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。 一 、胺的化学性质 （一）胺的结构和碱性 1 、结构 ? E = 25.104kJ/mol 已拆分出一对对映体。 （3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。 （1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb； （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 2、胺的碱性 综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 3.胺的成盐反应及应用 所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。 CH3COO- +NH3R RNH2 + CH3COOH 不溶于水 溶于水 不溶于水 溶于水 （1） 用于分离提纯 （2）用于鉴定 + - （二）烷基化反应 胺作为亲核试剂，可以与卤代烷发生反应，结果氮上的氢被烷基取代。 RNH2+R1X RNHR1+HX （三）胺的酰化和兴斯堡反应 NH3 R’2NH 1、胺的酰化 氢氧化钠 或吡啶 ★ 放热反应，产物酰胺均为固体。 ★ 叔胺氮原子上没有氢原子，所以不能发生酰基化反应。 3o胺 + 磺酰氯 2 、兴斯堡反应 反应现象分析： 1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解 沉淀 NaOH H+ 2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3°胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl 油状物消失 H+ -OH 定义：1o, 2o, 3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡 反应。 RNH2 + NaOH-H2O NaOH H+ 兴斯堡反应的反应式 R2NH + NaOH-H2O + NaCl 利用兴斯堡反应可以分离伯、仲、叔胺。 （四）胺与亚硝酸的反应 3o胺 分类 1o胺 2o胺 脂肪胺与亚硝酸的反应 芳香胺与亚硝酸的反应 RNH2 NaNO2, HCl [R-N?N]Cl- -N2 R+ 醇、烯、卤代烃等的混合物 ArNH2 NaNO2, HCl 0-5oC 0-5oC [Ar-N?N]Cl- + + 发生取代反应制备ArX, ArCN, ArOH, ArSH, ArH, Ar-Ar R2NH NaNO2, HCl [R2N-N=O] SnCl2, HCl R2NH 与脂肪胺类似 N-亚硝基二级胺 黄色油状物或固体 R3N + HNO2 [R3NH]+NO2- OH- 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺出现绿色晶体。 （五）霍夫曼消除反应 （1）定义：四级铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应。 （2）反应式： 不生成烯烃的情况： 三级