药物分析红外吸收光谱课件.ppt

红外吸收光谱法; 红外辐射是1800年被发现的，但由于红外线的检测比较困难，因此直到20世纪初，才较系统地研究了几百种有机和无机化合物的红外吸收光谱，并发现了某些吸收带与分子基团之间存在着相互关系。此时，红外光谱在化学上的价值开始逐渐被人们所重视。到20世纪30年代，化学家们开始考虑把红外光谱作为分析工具的可能性，并且着手研制红外光谱仪。到了50 年代，在化学领域已经开展了大量的红外光谱研究工作，积累了大量纯物质的标准红外光谱图。现在，红外光谱法已经成为有机结构分析中最成熟和最主要的手段之一。;红外光谱（IR）是物质分子吸收中红外区（2.5 ～25μm ）的红外线后而得到的吸收光谱.;红外光谱图： 纵坐标为T%， 横坐标为波长λ （ ?m ） 和波数σ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;红外吸收光谱法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的定性、定量信息的分析方法。;第一节 红外吸收光谱法的基本原理;第一节 红外吸收光谱法的 基本原理;位能图;振动能级是量子化的，其所吸收的光子的能量hνL必须等于分子振动能级差，即 hνL=ΔEV ① ∵ EV = (V+1/2) hν ∴ ΔEV = ΔVhν ② ∴将①带入②， hνL= ΔVhν ， 即νL= ΔVν 红外辐射频率νL等于分子振动频率ν 的ΔV倍时，才产生红外光谱。 由V=0跃迁至V=1时，νL= ν ，基频峰;(二) 分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular;（3）变形振动（δ）;（三）振动自由度 指分子基本振动的数目，或分子的独立振动数。 （1）双原子分子只有一种振动形式——伸缩振动。 （2）多原子分子虽然复杂，但可以分解为许多简单的基本振动（即伸缩振动和弯曲振动）来讨论。 分子作为一个整体，其运动状态又可分为：平动（移动）、转动、振动三类：;分子自由度数（3N）= 平动 + 转动 + 振动 标定一个原子在空间的位置，需3个坐标，一个原子有3个自由度。 振动= 分子自由度数（3N）–（平动 + 转动） 线性分子振动自由度 = 3N –（3+2）= 3N – 5;用途：估计分子基本振动形式的数目。; 例1：H2O;例2： CO2;CO2应出现四个峰： ν（对称）1340cm-1，ν（不对称）2350cm-1， βC=O 666cm-1和г C=O 666cm-1 βC=O和г C=O振动形式不同，频率相同，吸收红外线频率相同，出现一个峰。 红外非活性振动：; 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)分子振动过程中其偶极距必须变化。;（二）吸收峰的强度(intensity of absorption band) 峰带强度主要由两个因素决定： ①能级的跃迁几率 ②振动过程中偶极矩的变化。;（2）振动过程中偶极矩变化的影响： 因为只有能够引起分子或基团电荷分布 (charge distribution) 不均匀的振动 ( 即电偶极矩的变化 ), 才能吸收红外线而引起能级的跃迁 , 而且瞬间偶极矩越大 , 吸收峰越强。 基频峰的强度 ( 除浓度影响以外 ) 主要取决于振动过程中偶极矩的变化。 ;瞬间偶极矩的大小主要取决于下列几个因素 : （1） 原子的电负性 化学键两端连接的原子 , 电负性相差越大 ( 即极性越大 ), 则伸缩 振动时 , 引起的吸收峰也越强 ( 有弗米 (Fermi) 共振等因素时除外 ) 。 如 : ;吸收峰的绝对强度，一般用摩尔吸光系数ε表示;（一） 基本振动频率（基频峰的峰位） 据Hook定律推导出简谐振动公式计算：;→;C≡C K=15N/cm C＝C K=10N/cm u’=6 σ≈1680 cm-1 C－C K=5N/cm u’=6 σ≈1190 cm-1 C－H K=5N/cm;（二）基频峰与泛频峰;2. 泛频峰;坠侥吗次弟坐踩炔钦怪萨殆呼腻辞蹦荣译锻籍哆咀物恨楼龄司户菲粗矫垮药物分析红外吸收光谱课件药物分析红外吸收光谱课件;（三）基频峰分布规律;1）u’越小，伸缩频率越高。 2）u’相同的基团，K越大，伸缩振动基频峰的频率越高。 如：?C?C ? ?C=C ? ?C?C； ?C?N ? ?C=N