第五章燃料电池之熔融碳酸盐燃料电池-6.ppt

第五章 燃料电池 熔融碳酸盐燃料电池 (molten carbonate fuel cell--MCFC) MCFC属高温燃料电池，与低温燃料电池相比，MCFC的成本和效率很有竞争力，概况起来有四大优势： ①在工作温度下，MCFC可以进行内部重整燃料，例如在阳极反应室进行甲烷的重整反应，重整反应所需热量由电池反应的余热提供； ②MCFC的工作温度为650~700℃，其余热可用来压缩反应气体以提高电池性能，也可以用于供暖； ③燃料重整时产生的CO可以作为MCFC的燃料，且由于MCFC为高温燃料电池，不会受到CO的中毒催化剂的威胁； ④催化剂为镍合金，不使用贵金属。 MCFC适用于建立高效、环境友好的电站，它的特点是电池材料价廉，电池堆易于组装，效率为40%以上，同时具有噪声低、无污染、余热利用价值高的优点。 这种电池需要较长的时间方能达到工作温度，因此不能用于交通运输。 MCFC的电解质为熔融碳酸盐，一般为碱金属Li、K、Na、Cs的碳酸盐混合物，隔膜材料是LiAlO2，正极和负极分别为添加锂的氧化镍和多孔镍 。当温度加热到650℃时，这种盐就会熔化，产生碳酸根离子，从阴极流向阳极，与氢结合生成水，二氧化碳和电子。电子然后通过外部回路返回到阴极，在这过程中发电。 阳极反应： 阴极反应： MCFC的导电离子为碳酸根，CO2在阴极为反应物，而在阳极为产物。实际上电池工作过程中CO2在循环，即阳极产生的CO2返回到阴极，以确保电池连续地工作。通常采用的方法是将阳极室排出来的尾气经燃烧消除其中的H2和CO ，再分离除水，然后将CO2返回到阴极循环使用。　 　　 5.2 MCFC的材料 MCFC的材料包括电极材料、隔膜材料和双极板材料。 （1）电极材料 MCFC的电极是H2、CO氧化和O2还原的场所，MCFC的电极必须具备两个基本条件：①加速电化学反应，必须耐熔盐腐蚀；②保证电解液在隔膜、阴极和阳极间的良好分配，电极与隔膜必须有适宜的孔度相配。 MCFC的阳极电催化剂经历了Ag、Pt、Ni，现在主要采用Ni-Cr合金或Ni-Al合金。采用Ni取代Ag和Pt是为了降低电池成本，而演变为镍合金是为了防止镍的蠕变现象。 MCFC的阴极材料有NiO、LiCoO2、LiMnO2、CuO和CeO2等，由于NiO电极在MCFC工作过程中会缓慢溶解，同时还会被从隔膜渗透过来的氢还原而导致电池短路，所以LiCoO2等新型阴极材料正逐渐取代NiO。 （2）隔膜材料 隔膜是MCFC的核心部件，必须具备高强度、耐高温熔盐腐蚀、浸入熔盐电解质后能阻气和具有良好的离子导电性能。目前MCFC的隔膜材料是LiAlO2，LiAlO2粉体有三种晶型：分别为型（六方晶系）、β型（单斜晶系）和γ型（四方晶系）。外形分别为球形、针状和片状，密度则分别为3.400g/cm3、2.610 g/cm3和2.615 g/cm3。早期使用的MgO隔膜已被淘汰。 （3）双极板材料 MCFC的双极板有三个主要作用：①隔开氧化剂（O2或空气）与还原剂（天然气、重整气）；②提供气体流动通道；③集流导电。 MCFC的双极板材料主要为不锈钢（如310#或316#）和各类镍基合金。 5.3 MCFC的制备工艺 （1）隔膜的制备 目前MCFC的隔膜主要采用偏铝酸锂（LiAlO2）膜，隔膜材料为LiAlO2粉体。为了保证隔膜的质量，必须严格控制LiAlO2的粒度、晶型和密度。偏铝酸锂隔膜的制备方法有热压法、电沉积法、真空铸造法、冷热液法和带铸法等。其中带铸法即适宜于大批量生产，又能保证质量，目前广泛被采用。 带铸法的主要步骤是：①在γ-LiAlO2中加入5%~15%的LiAlO2，同时加入一定比例的胶黏剂、增塑剂和溶剂，经长时间球磨得到浆料；②浆料经带铸机铸膜；③通过控制其中溶剂的挥发速度，将膜快速干燥；④将数张膜叠合，经热压制备出MCFC用隔膜，要求厚度为0.5~0.6mm，堆密度为1.75~1.85g/cm3。 工艺流程 （2）电极的制备 MCFC的阳极是镍电极或镍-铬合金电极，MCFC的阴极为NiO、LiCoO2电极，两者的制备方法均采用带铸法，这与隔膜制备过程相似。 ①MCFC阴极的制备 原料选用羰基法制备的Ni粉，也可以选用高温合成法制备的Ni-Cr合金粉（Cr的含量为8%），加入一定比例的胶黏剂、增塑剂和分散剂，用正丁醇和乙醇作溶剂调成浆料，用带铸制膜。在电池程序升温过程中除去有机物，成品是多孔气体扩散电极。 Ni电极通常厚度为0.4mm，平均孔径为5μm，孔径度达到70%。Ni-Cr电极的厚度是0.4~0.5mm，平均孔径也是5μm，孔隙度同样为70%。