第六章 硫酸工业.ppt

第六章 硫酸工业 本章要求掌握二氧化硫催化氧化的原理，并在此基础上分析硫酸生产的最佳工艺条件和生产流程。了解运用技术经济观点对一般化学生产工艺进行分析的基本方法。 §1 概述 一、硫酸工业的重要性及发展概况： 硫酸是重要的化学工业产品之一，是许多工业生产所用的重要原料。 硫酸常列为国家主要重工业产品之一。 硫酸的用途十分广泛，主要有下列几方面： 1、化肥工业： 生产一吨过磷酸钙要消耗360kg硫酸，生产一吨硫酸铵要消耗750kg硫酸。 目前化肥工业（主要是磷肥）仍然是硫酸的最大用户。国外化肥用酸约占硫酸总消费量的40%，我国化肥用酸约占50%以上。 2、有机合成工业： 在有机合成工业中，硫酸用于各种磺化反应和硝化反应，如生产一吨锦纶要消耗1.7吨发烟硫酸，生产一吨TNT消耗360kg硫酸，生产醚、酯、有机酸也要消耗硫酸。 3、石油工业： 在石油精炼中要用硫酸除产品中的不饱和烃，每吨柴油要消耗31kg硫酸。 4、金属工业： 金属铜、锌、镉、镍精炼时，其电解液要用硫酸配制；电镀、搪瓷等工业部门要用酸除去部件表面的铁锈和氧化物。 5、无机盐工业： 硫酸用于生产硫酸盐、磷酸盐和铬酸盐等。 6、原子能工业： 硫酸用于离子交换法提取U235。 总之，硫酸的生产涉及到国民经济许多方面，其消费量是十分庞大的的。虽然有一些工业尽量采取新工艺以减少硫酸的消耗，但硫酸的总产量仍在不断上升。 世界硫酸产量增长情况（万吨） 我国硫酸产量增长情况（万吨） 在技术上，我国从1956年起用沸腾焙烧炉代替了机械焙烧炉；在净化上 采用了“文、泡、文”水洗净化新工艺和其它一些水洗新工艺；在转化上开发了新型的钒催化剂和采用了“两转两吸”新工艺。由于新技术和新工艺的采用，使我国硫酸生产的技术水平前进了一大步。 二、硫酸生产的原料种类： 1、硫： 全世界以硫为原料的硫酸产量已超过硫酸总产量的50%。我国过去很少用硫作原料，近年以硫为原料生产硫酸仅占总产量的1.4%。 2、硫铁矿： 硫铁矿是我国生产硫酸的主要原料。 普通硫铁矿：呈金黄色，有金属光泽，含硫25- 52%，铁35-44%； 浮选硫铁矿：是浮选铜或锌的硫化物矿所选出的 废物，又称尾砂，含硫量为30- 40% ； 含煤硫铁矿：是采煤或选煤时得到的废物，含硫 35-40%，含碳10-20%。 生产硫酸用的硫铁矿含硫一般不少于30%。广东云浮硫铁矿是我国最大硫铁矿基地，所产硫铁矿含硫约为37%。 3、含硫工业废物： 目前使用较多的废气主要是冶金厂的废气。用冶金厂废气生产的硫酸占总产量的比例：全世界为15%，日本和加拿大为60%和59%。我国近年来使用冶金厂废气生产硫酸发展很快，用冶金厂废气生产硫酸的比重已从1983年的11%上升到1995年的16.2%。 4、硫酸盐： 自然界产的石膏（CaSO4）、芒硝（Na2SO4）可以作为生产硫酸的原料。如以石膏为原料，可以与水泥联合生产：生产时向石膏中掺以粘土及其他水泥所需的成分，混合后在炉中灼烧，这时 发生下列反应： 生成的SO2可以用来生产硫酸，CaO则与其他成分结合成水泥。 我国虽有用石膏矿生产硫酸的工厂，但产量不多。 对于一个硫酸厂来讲，究竟应该采用哪种原料进行生产，主要决定于该原料是否可以经济地大量获得。在我国，主要原料仍然是硫铁矿（1995年占硫酸总产量的81.6%）。 三、以硫铁矿为原料的生产原则流程： 以硫铁矿为原料生产硫酸要经历三个化学反应： 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 = 2SO3 SO3 + H2O = H2SO4 综上所述，硫酸生产包括下列工序： 1、原料工序： 2、焙烧工序： 3、净化工序： 4、转化工序： 5、成酸工序： 以硫铁矿为原料生产硫酸的原则流程大体如下： 以硫磺为原料生产硫酸的原则流程：