第六章 硅酸盐材料化学课件.pptVIP

第六章 硅酸盐材料化学;系统在物理的或化学的等温过程中，所吸收或放出的热量总称为热效应。硅酸盐反应的热效应分为生成热、溶解热、相变热、水化热等。 1.生成热 在反应温度和标准压力p下，由最稳定状态的单质生成1摩尔化合物时的热效应，称为该化合物的标准生成热，以 表示。  利用化合物的标准生成热，可以计算各种化学反应的热效应    硅酸盐的生成热，常由氧化物生成硅酸盐的热效应来表示。例如   ;表6-1列出几种硅酸盐的标准生成热。;2. 溶解热 许多物质，特别是硅酸盐，其生成热很难直接测定，因为从单质直接生成相当困难，所以常常采用溶解热的数据来计算这一类反应的热效应。 1摩尔物质完全溶解在某种溶剂中的热效应，即为溶解热。溶剂的性质和数量对溶解热影响极大，因此溶解热是对某一定数量的溶剂而言的。硅酸盐的溶解热常用20%～40%HF作溶剂。溶剂的性质和数量应保证反应物与产物完全溶解，且反应物与产物生成的溶液必须完全相同。溶解热也与温度和压力有关。习惯上若不注明时，系指298K和标准压力下的溶解热。表6-2列出某些硅酸盐和氧化物的溶解热。;表6-2 某些硅酸盐和氧化物的溶解热(kJ·mol-1); 硅酸盐反应的一些热效应，如生成热、熔化热、晶型转变热、水化热等，常常用溶解热法来间接计算。从原始物质和最终产物的溶解热之差，即可求得反应的热效应。 写成一般式   (6-2) 式中的ΔH为由氧化物形成硅酸盐的反应热；∑L氧化物为氧化物溶解热的总和；L硅酸盐为硅酸盐的溶解热。由于酸的浓度及其组成的比例对溶解热的影响极为显著，所以，在不同浓度、不同组成以及不同温度的酸中所生成的溶解热，不可以进行比较。 ;刽导还转辅篷释品金遣闷溪铭琉秤绪割恃逆维葡泵匡婆珊数墙责长辛循班第六章 硅酸盐材料化学课件第六章 硅酸盐材料化学课件;晶型转变热、熔化热与结晶热、气化热与升华热都属相变热，是物质发生相变时需要吸收或放出的热量。 (1)晶型转变热 物质由一种晶型转变为另一种晶型所需的热量，称为晶型转变热。晶型转变热可以用两种晶型的溶解热之差来测定。但是，在某些物质的晶型转变中，某一种晶型在标准温度时不稳定，如α-石英≒β-石英，在标准温度下得不到α-石英，就不能应用这种方法，而是利用两种晶型的热容温度的函数关系来测定  (6-3) 式中Cm,α与Cm,β分别为α与β晶型的摩尔热容；Hα与Hβ分别为α与β晶型的热焓。;按式6-3作H-T曲线，如图6-1所示。由图可见，在转变温度T转变时，由一种晶型的热容变为另一种晶型的热容时，热容发生了突变，热焓也随之发生突变。在T转变时，α与β晶型两条曲线的纵坐标之差，表示热焓的变化，这就是晶型转变热ΔH转变，即 (6-4) 式中，Cm,α和Cm,β为α、β两种晶型在T转变时的热容。;在标准压力下，物质在熔点时加热使之熔化所需的热量，称为熔化热。反之，物质在结晶时所放出的热量，称为结晶热。熔化热与结晶热数值相等，符号相反。 许多硅酸盐的熔点都很高，难于直接测定，通常都是用同一物质的结晶状态和玻璃态的溶解热来间接计算。在测定中，溶解温度和酸的浓度必须一样，因为溶解热随温度和酸的浓度而改变。 在室温T１时用溶解热法得到硅酸盐的熔化热ΔH熔,T1后，再用基尔戈夫公式计算在熔点Tm时的熔化热ΔH熔,Tm,即  (6-5) ;表6-3 某些物质的熔化热; 物质由液态或固态转变为气态时所需吸收的热量称为气化热(蒸发热)或升华热。气化热或升华热都很大。同一物质的气化热或升华热比熔化热往往大十几倍到几十倍，因此在进行热力学计算时切不可忽略。;物质与水相互作用生成水化物时的热效应，称为水化热。各种物质的水化热差异很大，它与物质的本性以及结合的水分子数目有关。 水化热可以直接测定，但因方法比较复杂，而且有些水化作用进