.第十一章 醚.pptVIP

* TM 或 + 例： + * + 2. 醇脱水 两分子醇在硫酸催化下脱水制备单醚。 THF 3. 从不饱和烃制备 + 250℃ + * 溶剂汞化-脱汞反应： 用溶剂汞化-脱汞反应制备醚对醇的结构没有要求。 可以制备 * 例：从 制备 TM * 四. 大环多醚 (Cyclic Ethers) 结构单元： 例： 1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷 系统命名较复杂，使用不便，由于构象外形与西方的王冠相似，所以把这类大环多醚叫冠醚。 * 例：18-冠-6 环中总原子数 结构特点 氧原子个数 18-冠-6 苯并15-冠-5 二苯并18-冠-6 命名： 应用：作为一种相转移催化剂。 + + 例： 制备： *  威廉逊出生在英国伦敦。在儿童时代由于健康不佳使他失去一只眼睛和一臂的功能。1840年在Heideberg Gmelin指导下学习化学，然后于1844年在 Giessen在 Liebig指导下学习。1849年，他在伦敦被聘任为大学教授，在那里他主要从事酯化理论的研究，这个工作为醇和醚的实验式所提供的实验证据与由 Gerbart(1816–1856)和 Laurent（1807–1853）所提供的一样。威廉逊最先合成了原酯。1862年他得到了英女王勋章。 返回 威廉逊（A. W. Williamson, 1824–1904） * 二甲醚中：COC键角111.7o； C—O键长0.141nm，和甲醇中的C—O键长接近； 可以认为醚分子中氧原子为sp3杂化。 乙醚稳定构象，和戊烷相似，可用下面的模型表示： 醚分子中氧原子，对碳链构象的影响相当于一个亚甲基。 苯甲醚中： p轨道中的孤电子对与苯环中的π电子组成共轭体系。 COC键角：121o 比二甲醚中C—O键短。 C(环)—O键长：0.136nm 苯甲醚中氧原子可以看作是sp2杂化； 醚的系统命名法：把醚看作是烷烃、烯烃或芳烃的烷氧基取代物。 2-甲氧基戊烷 2-methoxypentane 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-methoxy-4-methylpentane 3-甲氧基-1-丙烯 3-methoxyprop-1-ene 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1-ethoxy-2-methoxyethane 1,2,3-三甲氧基丙烷 1,2,3-trimethoxypropane 异丙氧基苯 (propan-2-yloxy)benzene 乙氧基乙炔 ethoxyethyne 结构简单的醚，常用衍生物命名法，以与氧相连的烃基名称后加上“醚”字。 (二)乙醚 diethyl ether 甲乙醚 methyl ethyl ether 苯甲醚 methyl phenyl ether 英文名是在ether前面加上烃基的名称。 环醚的命名，看作是烃的环氧衍生物，也常用习惯命名法。 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环(二噁烷) 1,4-dioxane 含有三元环的环醚，英文名用epoxy(环氧)作词头，其他多采用杂环化合物的命名法。 2 物理性质和光谱性质 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近； 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近； 原因：醚的分子间不能以氢键缔合。 原因：醚分子中的氧原子可以和水分子中的氢形成氢键。 乙醚的红外光谱：C—O伸缩振动，1130cm-1。 红外光谱： C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150~1060cm-1，芳香醚两个峰1270~1230cm-1，1050~1000cm-1。 苯甲醚的红外光谱： 1250cm-1和1050cm-1为C—O键伸缩振动； 750,690cm-1为苯环C—H键的弯曲振动， 2000~1668cm-1为它的倍频带。 1600cm~1430cm-1为苯环骨架振动； 核磁共振谱：连在醚键碳上的H，δ值增大。 a. b. d. c. 乙基苄基醚的核磁共振谱： 3 化学性质 醚的化学性质稳定，可用金属钠干燥醚类，醚在许多有机反应中可作溶剂。 官能团：醚键C—O—C，在一定条件下能发生反应。 Lewis碱与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α-氢被氧化 (1) 醚的碱性 醚键上的氧原子具有未共用电子对，可以作为电子给予体，接受强酸中的质子生成钅 羊盐。 醚的钅 羊盐为强酸弱碱盐，仅存在与浓酸中，在水中立即分解，因此可用于醚的分离和鉴别。 因此，醚能溶于强酸中。 例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚、1-丁烯。 (2) 醚键的断裂