Mg-Cu-Zn合金热循环稳定性探究.docVIP

Mg-Cu-Zn合金热循环稳定性探究摘 要 利用差示扫描量热仪、DIL402PC热膨胀仪和STA449C型同步热分析仪等对Mg-Cu-Zn共晶合金的热循环稳定性进行了研究。结果表明，Mg-Cu-Zn共晶合金储热密度大，导热系数高，在经历1000次热循环后，微观结构和热物理性能上表现出较好的稳定性。但随着热循环次数的增加，相变温度和相变潜热分别呈缓慢升高与缓慢下降趋势，其他热物理性能也稍有变化。 关键词 Al-Cu-Mg-Zn共晶合金；储热性能；显微组织结构；热循环稳定性 中图分类号TG1 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2012）72-0091-02 0 引言 储热技术的有效运用关键在于储热材料。与其它储热材料相比，金属相变储热材料具有储热密度大、导热系数高、热循环稳定性好等优势[1,2]。 美国的Birchenall等[3,4]对含有Al、Si、Cu、Mg、Zn元素的多种合金的相变温度、相变潜热等进行了测试，认为在这些合金是比较理想的相变储热材料。张仁元等对铝基合金的储热性能作了较多的研究，研究结果表明铝基合金相变储热材料具有良好的储热性能[5]。 Al在熔融态下活性很高，因此对容器要求很高。V.I.Dybkov等[6,7]对液态铝合金与Fe-Ni系、Fe-Cr系等的界面反应进行了研究，表明液态Al能与Fe生成中间化合物。 有研究表明，Mg具有同Al相当的热物理性能[8]，且其在700℃下熔融态与Fe不生成金属间化合物，因此，本文以Mg为基取代传统的Al基制备出相变温度范围合适且相变潜热高的Mg-Cu-Zn共晶合金相变储热材料。Mg-Cu-Zn共晶合金的热物理性能也尚未见到在文献中有所报道。 1 实验 1.1 合金试样的制备 合金试样采用熔剂法熔炼（RJ-2覆盖剂，无水光卤石为精炼剂），表1为合金试样主要元素成分比如表1。 1.2 合金试样的分析测试 利用STA449C型同步热分析仪、DIL402PC热膨胀仪、激光脉冲法、差式扫描量热法等分别测定合金试样的比热容、热膨胀系数、热导率、相变温度和相变潜热等热物性参数。 1.3 热循环试样的制备 将合金试样制成3个直径30mm、高45mm的小圆柱体，分别置于内径35mm、壁厚3mm、高50mm的304不锈钢管中。钢管两端用壁厚3mm、边长50mm×50mm的304不锈钢板密封，焊接工艺采用不锈钢焊丝氩弧焊。热循环试样熔化保温温度为500℃，保温时间30min，冷却时间10min，循环次数分别为50、500和1 000次。 2 结果分析与讨论 2.1 比热容 图1为合金的比热容曲线，合金试样在低于其熔点的温度范围内，其比热容随着温度的升高而逐步增大。合金试样受热后，晶格振动加剧，参与振动的原子数目逐渐增多，同时体积膨胀对外做功，从而导致材料比热容增加。 由于合金基体在多次热循环后组织中的晶界、位错、空位等缺陷密度减少，无序化一定程度向有序化进行，比热容值略有下降。 按照Kopp-Neuman定律计算循环前合金试样在100℃和400℃下的比热容分别为0.77398J/（g·K）和0.93472J/（g·K），而使用STA449C型同步热分析仪测量的结果分别为0.8065J/(g·K)和0.9628J/（g·K）。 2.2 热膨胀系数 图2为合金的相对伸长量与线膨胀系数随温度的变化曲线，从室温至400℃，合金试样的相对伸长量随温度的增加几乎成线性增长。温度升高会引起金属内部原子振动加剧，振动的非对称性造成晶格点阵的热膨胀，导致合金试样的体积随温度的增加而增大。循环前后合金试样的相对伸长量的变化曲线差异甚微。 金属的膨胀系数与合金成分、晶格缺陷、热容、质点间结合能、熔点、硬度等性能有关，由于循环前的合金试样是在非平衡状态下冷却，其内部结构缺陷较多，因此线膨胀系数在变化过程中略有波动，经过多次热循环，合金试样缺陷减少，成分均匀程度提高，线膨胀系数变现更为平稳，且稍有降低。 2.3 热导率 图3为合金的热导率变化曲线，温度升高能够促进金属的电子导热和晶格导热，合金试样随温度的升高，热导率均逐步增大。多次热循环后，合金晶粒粗化，晶界数量减少，对自由电子运动的阻碍作用减弱，同时随着热循环的进行，在非平衡状态下形成的缺陷与过饱和固溶体的数目均减少，固溶的原子从畸变的晶格中脱溶出来，电子散射几率降低，电阻率降低，导致合金试样热阻下降，导热率升高。 2.4 相变温度及相变潜热的变化 图4中（a）、（b）、（c）和（d）分别是合金循环前和经历50次、500次、1 000次热循环的DSC曲线，合金在反复熔化-凝固热循环过程中，随着循环次数的增加，相变温度逐渐提高，相变潜热减小，但总体上变化幅