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苯丙乳液湿强剂合成探究
苯丙乳液湿强剂合成探究纸张湿强剂按作用机理可分为:自交联型、纤维静电结合型、纤维共价键型及外交联型湿强剂①。本文合成的苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸-3-氯-2羟基丙酯(PSBC)属于纤维静电结合型湿强剂,其作用机理是湿强剂和纤维上的羟基产生静电作用,形成所谓的次价交联网络而起到湿强作用②;苯乙烯-丙烯丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(PSBG)属于纤维共价键型湿强剂,其作用基理是和纤维素的羟基发生化学反应,生成共价键结合而形成新的交联网络起到湿强作用。
1 实验部分
1.1 实验材料与设备
1.1.1 实验材料
苯乙烯(St),甲基丙烯酸丁酸(BA),甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),甲基丙烯酸-3-氯-2羟基丙酯(CHMPA),?%Z-甲基丙烯酸(C4H6O2),十六烷基三甲基氯化铵(1631),十二烷基硫酸钠(SDS),过硫酸铵(APS),氢氧化钠(NaOH),盐酸(HCl),对苯二酚(C6H6O2),氯化钙(CaCl2)均为分析纯
.1.2 实验设备
乳液合成装置(自己搭配),5SXC型傅立叶红外光谱仪,JEOL JEM-1230透射电镜。
1.2 苯丙乳液湿强剂的合成
将部分乳化剂、去离子水加入到装有冷凝管、机械搅拌器、恒压漏斗的四口烧瓶中,水浴60℃下加热,滴加部分混合单体、功能单体,制备预乳化液。
将剩余的乳化剂、缓冲剂、去离子水加入到另一装有冷凝管、机械搅拌器、恒压漏斗和氮气导管的四口烧瓶中,水浴40℃下加热搅拌。滴加剩余的混合单体,同时升温至60℃,通入氮气反应15min后,滴加引发剂APS,升温至75℃反应1-2h,继续滴加预乳化液后反应1-2h,降温出料。
1.3 分析测试
1.3.1 乳液稳定性
机械稳定性:称取一定量乳液,在超高速离心机上以3500r·min-1转速下离心1h,用离心后的沉淀与乳液质量的百分比来表示③。化学稳定性:称取一定量乳液稀释至固含量为5%,按乳液与添加剂的体积比1:1,分别加入酸、碱及CaCl2(质量分数0.5%),放置24h,观察是否分层或破乳。
1.3.2 红外分析(FTIR)
采用溴化钾粉末压片法,将乳液涂在载玻片上,40℃真空干燥后用KBr压片,进行红外光谱测定。
1.3.3 透射电镜分析(TEM)
将乳液稀释至略带白色,滴到铜网上沉积5 min左右,采用JEOL JEM-1230透射电镜观察并拍照。
1.4 苯丙乳液湿强剂的应用
1.4.1 纸张物理性能测定
ZL-300A型纸与纸板抗张试验机测定干抗张指数,ZS-1000型纸张撕裂度测定仪测定撕裂指数,ZP-1000型耐破度仪测定纸张耐破指数,上述物理性能指标均按国家标准方法进行测试④。
1.4.2 扫描电镜(SEM)分析
将空白样和涂布处理的纸张纤维取少量,在试验台上将样品喷金,采用日本S-3400N扫描电镜进行观察拍照。
2 结果与分析
2.1 FTIR分析
2.1.1 PBSC的红外分析
3494.80cm-1处是-OH的伸缩振动吸收,2977.91cm-1是-CH2-、-CH3伸缩振动,1622.03cm-1、1494.74cm-1是苯环骨架C=C伸缩振动1766.69cm-1是酯羰基伸缩振动,1282.58cm-1、1039.57cm-1是酯C-O-C伸缩振动,765.69cm-1、703.98cm-1是苯环上C-H面外弯曲振动。
2.1.2 PBSG的红外分析
3436.94cm-1处是-OH的伸缩振动吸收,是由环氧基水解所产生的⑤⑥,2910.41cm-1是 -CH2-、-CH3伸缩振动,1596.96cm-1、1446.52cm-1是苯环骨架C=C伸缩振动,1712.68cm-1是酯羰基伸缩振动,1230.51cm-1、1103.21cm-1是酯C-O-C伸缩振动,902.63cm-1、835.13cm-1是环氧基特征吸收,752.19cm-1、696.26cm-1是苯环上C-H面外变形振动。
图3 PBSC (左) 和 PBSG (右)的透镜电镜图
采用透射电镜获取乳液颗粒的图像,如图3的两图中均为形状较为规则的核壳结构的球形粒子,其粒径小于100 nm,由此证明PBSC、PBSG 均已成功合成。
2.3 功能单体对纸张性能的影响
使用阳离子乳化剂1631合成两类苯丙乳液湿强剂PSBG、PSBC,加入的功能单体分别为GMA、CHPMA(质量分数均为20%)。
两种增强剂对纸张的干抗张强度、耐破指数都有一定的提高,但对撕裂度的影响不明显,对湿强度有显著的增强作用,且以GMA为功能单体时可使纸张获得44.59%的湿强度。
纸张纤维上的官能团主要是羟基,还含有少量的羧基和极少的醛基。
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