课件有机化学 第5章 芳烃.pptVIP

本章小结 2、苯环上取代反应定位效应理论解释 （1）取代基的电子效应 （a）诱导效应 给电诱导 苯环上进行的是亲电取代反应，苯环上电子云密度增加将有利于亲电试剂的进攻。 吸电诱导 烷基给电子，增加苯环上电子云密度，使苯环致活. 取代基吸电子，减少苯环上电子云密度，使苯环致钝. σ,π-共轭： 烷基C-Hσ键与苯环存在 σ,π-共轭。 含氧基团 含氮基团 卤素 （b）共轭效应 供电共轭 p,π-共轭： 取代基中有未公用电子对的原子直接与苯环相连，构成p,π-共轭体系，发生电子离域，一对未公用电子移向苯环。 吸电共轭 极性不饱和键与苯环相连. 注意： 致钝， 致活； 致钝， 致活。 总之，供电基使苯环活化，吸电基使苯环钝化。但无论是供电还是吸电，由于苯环是连续的共轭体系，都是对邻对位影响最大。 供电基 整个苯环电子云密度增加，但邻对位密度增加更多，第二个取代基上邻对位。 整个苯环电子云密度减少，但邻对位密度减少更多，间位电子云密度相对较高，第二个取代基上间位（卤素例外）。 吸电基 类别 性质 取 代 基 电子效应 邻对位取代基 致活 致钝 最强 强 中 弱 弱 间位取代基 致钝 强 最强 +I:供电诱导;-I:吸电诱导; +C:供电共轭;-C:吸电共轭 +I +C +C＞-I +I +C＜ -I -C -I -I 常见取代基定位效应 （2）取代基的空间效应 对于邻对位定位基，取代基的空间效应越大，邻位异构体越少。 R=CH3 (％) 58.45 37.15 4.40 CH2CH3 (％) 45.0 48.5 6.5 CH(CH3)2 (％) 30.0 62.3 7.7 C(CH3)3 (％) 15.8 72.7 11.5 例一，不同取代的苯，引入相同的基团: 减少 例二，相同的取代苯，引入不同的集团。 R=CH3 (％) 53.8 28.8 17.3 CH2CH3 (％) 45 25 30 CH(CH3)2 (％) 37.5 32.7 29.8 C(CH3)3 (％) 0 93 7 3、二取代苯的定位规则 当苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，由原来的两个取代基决定。 （1）当两个取代基定位作用一致时，仍由原定位规则决定。 （2）两个取代基对第三个取代基定位作用不一致 （a）两个取代基属同一类 ①强弱相差较大，由强的定位： ②强弱相差不大，得混合物： （b）两个取代基属不同类，由第一类定位基定位 4、定位规则在有机合成中的应用 例1 ①先引入硝基，第二个取代基引入的位置为： 分析 ②先引入溴，第二个取代基引入的位置为： 合理路线 在苯环上引入两个取代基 例2 在苯环上引入两个取代基 分析： ①羧基不能直接引入，须由甲基转化。 ③先引入甲基 硝化 氧化 ②先引入硝基 烷基化反应 不进行 合理路线： 5.5 稠环芳烃 (一）萘的结构 萘具有芳香性， 萘的离域能为254.98kJ/mol; 苯的离域能为150.48kJ/mol. 碳碳键长比C-C键长（0.154nm)短,比C=C键长(0,134nm)长.但与苯不同,键长不相等. 碳碳键长 萘的π分子轨道 萘由两个苯环公用两个碳原子并联而成. * 第五章 芳烃 5.2 单环芳烃构造异构和命名 5.1 苯的结构 5.3 单环芳烃的性质 5.4 苯环上亲电取代反应的定位规律 5.5 稠环芳烃 概述 （1）芳烃：芳香族碳氢化合物的简称。 （3）芳香族化合物性质上的特点： 高度不饱和，但不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应。 低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性。 （2）芳香族化合物：苯及其衍生物 （4）分类 （A）单环芳烃 苯乙烯 间二甲苯 甲苯 苯 （B）多环芳烃 （C）稠环芳烃 1,2-二苯乙烷 联苯 三苯甲烷 萘 蒽 菲 5.1 苯的结构 苯的分子式为C6H6与乙炔同，但不能用 表示。因苯不易进行加成和 氧化反应，却较易进行取代反应。 ① 德国化学家凯库勒：根据苯的一取代物只有一种（说明苯具有环状对称结构），提出了结构式 ： 现代物理方法证明： 苯分子C6