分析化学-误差和数据处理.pptVIP

第一节 测量值的精密度和准确度; 实验结果都有误差，误差自始 至终存在于一切科学实验的过程之 中。测量结果只能接近于真实值，而 难以达到真实值。 ; 一、准确度和误差 (accuracy and error) ;误 差 的 表 示 方 法;例题：某人称量真实值为0.0020g 和0.5000g 的 两个样品，称量结 果分别为0.0021g和0.5001g。计算 绝对和相对误差。; 解：绝对误差  （1）0.0021 - 0.0020 = 0.0001（g） （2）0.5001 - 0.5000 = 0.0001（g） 相对误差  （1）0.0001/0.0020 ? 100% =5.0% （2）0.0001/0.5000 ? 100% =0.02%;误差大小的衡量参照：; 1983年国际度量衡委员会，“ 米”定义为“ 光在真空中经时间间隔1/299792458秒所传播的路程长度”；“ 秒”的定义为“ 铯同位素133Cs原子两超精细能级间跃迁产生的辐射周期T的9192631770倍”（辐射波长约3.26厘米）;误差的分类;系 统 误 差;系 统 误 差 的 来 源;系 统 误 差 的 表 现 方 式;偶 然 误 差;a.方向不确定（误差时正时负）;过 失 误 差;二、精密度与偏差 (precision and deviation);偏 差 的 表 示 方 法;标准偏差;偏差表示方法间的相关关系;有两组测定数据如下： d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 d平 甲组 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.2 -0.3 0.2 -0.4 0.3 0.24 乙组 -0.1 -0.2 0.9 0.0 0.1 0.1 0.0 0.1 -0.7 -0 .2 0.24 问哪一组精密度好？ ; S甲＝0.29 S乙＝0.40 可见甲组数据精密度好;重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。;三、准确度与精密度的关系;;;四、误差的传递;系统误差的传递规律;例题:下列计算式括号内数据表示绝对系统误差,求计算结果的相对误差和校正值 4.10(-0.02)? 0.0050(+0.0001)/1.97(-0.04);偶然误差的传递;例题:计算下列结果的标准偏差（括号内数 据表示该值的标准偏差） 4.10(-0.02)? 0.0050(+0.0001)/1.97(-0.04) ;五、提高分析结果准确度的方法;平均值的精密度－标准误;例 若某样品经4次测定，标准偏差是20.5 ppm，平均值是144ppm。求平均值的标准偏差。;系统误差的消除：;第二节 有效数字及其运算法则;一、有效数字 (significant figure);如何判断有效数字的位数？;0的位置与有效数字;1.0008 0.1000 pH=3.32 0.09 3600;二、数字的修约规则;三、有效数字运算规则;第三节 有限量测量数据 的统计处理;一、概念回顾;正态分布：(normal distribution) 若随机变量 X 的概率密度为;;;;正态分布的特征;标准正态分布曲线;;三、t 分布;t-分布与正态分布的异同;自由度：独立变量数 置信区间：以测定结果为中心，包括总体平均值在内的可信范围 置信水平(置信度P)：真值落在置信区间内的概率 显著性水平(?)：真值落在置信区间外的概率 ? =1-P;四、总体均数的区间估计-置信区间;置信区间分为双侧置信区间和单侧置信区间。 双侧置信区间：指同时存在大于和小于总体平均值的置信范围，即在一定置信水平下，μ存在于XL至XU范围内， XL ＜μ＜ XU。 单侧置信区间：指μ＜ XU或μ＞ XL 的范围。 除了指明求算在一定置信水平时总体平均值大于或小于某值外，一般都是求算双侧置信区间。;例题：有一组五次测量值的数据如下：39.10%, 39.12%,39.19%,39.17%,39.22%计算置信区间 (置信度为95%);X=[(39.10+39.12+39.19+39.17+39.22)%]/5 =39.16% S=[?(Xi-X)2/(n-1)]1/2=0.05 ?=1-P=0.05, f=n-1=4　　　　　　　　　　　　　　　　　　　查表得