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第八章 醇、酚、醚 Alcohol, Phenol and Ether 醇、酚、醚: 烃的含氧衍生物。 醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。 第一节： 醇（R-OH） 一、醇的分类与命名： 1、醇的分类： ①按羟基上所连接的碳原子种类分类： ② 按羟基上所连接烃基结构分类： ③ 按分子中羟基数目分类： 2、醇的命名： ①简单的一元醇：烃基的名称+“醇”（普通命名法）。例如： 以下醇的普通名被IUPAC接受 A、选择含羟基的最长碳链为主链。 B、从离羟基最近的一端开始编号。 C、根据主链所含的碳原子数目称为“n-某醇”。 D、标明各个取代基的位置和名称。 ④如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。其他官能团则作为取代基。 IUPAC规定的次序大体上为：正离子（如铵盐）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰卤、酰胺等）、腈、醛酮、醇、酚、硫醇、胺、醚、过氧化物 1、低级醇（指碳原子数目1-3的醇）由于形成分子间的氢键而比相应的烷烃具有更高的沸点，而且可以与水互溶。 2、高级醇由于-R基团的空间位阻较大而不容易形成氢键，因此它们的沸点比较接近含相应碳原子数目的烷烃；同时由于烃基的疏水性，高级醇在水中的溶解性随着C原子数目的增多而减少。 3、多元醇由于分子中含有较多的羟基，因此它们在水中的溶解度、沸点也相应地增大。 状态： C1-C4一元醇，是无色流动液体，比水轻。 C5-C11为油状液体， C12以上高级一元醇是无色的蜡状固体。 气味： 甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味， 丁醇开始到十一醇有不愉快的气味， 二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有时称为甘醇（Glycol）。 四、醇的化学性质： 1、似水性 Question 1、用反应机理解释以下反应。 醇与氢卤酸反应的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH HX的活性比较: HI HBr HCl 活性： R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。 ②、分子间脱水 在常规的反应条件下，叔醇由于没有α-H 原子， 因此不能发生氧化反应。但在剧烈的反应条件下， 叔醇也可以发生氧化反应。如： 选择性氧化：PCC(Pyridinium chlorochromate) 羟基不相邻的二元醇不被高碘酸氧化 如： 不稳定的醇 第二节：酚（Ar-OH） 一、酚的分类与命名： 1、酚的分类： 按芳基上所连接的羟基的数目分类： 1、-O-H活泼氢的反应： ①、弱酸性： 第三节：醚（R-O-R’） 一、醚的分类与命名： 1、醚的分类： 按氧原子与碳链是否成环分类： 要求：掌握醇、酚、醚的命名、化学性质，熟练写出有关的化学方程式，了解分子重排。 重点及难点：重点是醇、酚、醚的命名和化学性质，难点是分子重排。 作业： P153 习题： 8.1 8.5 8.6 8.9 环氧乙烷 甲基环氧乙烷 2,2-二甲基环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 2-甲基-1,2-环氧丙烷 以环氧乙烷为母体的命名 C-O键具有极性，在一定条件下可发生断裂。 二、醚类的物理性质： 醚分子之间不能形成氢键，故熔沸点低，挥发性大。但可与水形成分子间的氢键。 三、醚类的结构特征： 氧原子具有孤对电子，可作Lewis碱，与H+可形成盐。 与醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3杂化。 易燃易爆，使用小分子醚时，应避免明火。 无活泼氢、无不饱和键，不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。链醚相对稳定，可作溶剂 四、醚类的化学性质： 1、钅羊 盐的生成： + HCl [R1 O R2]+Cl- H + H2SO4 [R1 O R2]+HSO4- H 醚溶解在强酸中，用此方法可以鉴别醚和烷烃或卤代烃。 可用于醚的分离、纯化。 与缺电子的Lewis酸形成络合物 2、醚键的断裂反应： 由于强酸与醚形成盐使C-O键的极性增强，在高温下用浓的氢卤酸（一般用HI或HBr）可使醚键产生断裂。其反应的活性为： 烷基醚链的断裂： (CH3)2CH-O-CH2CH3 48% HBr 130-140 oC (CH3)2CHOH + CH3 CH2Br 48% HBr 130-140 oC (CH3)2CHBr HI HBr HCl 结构较小的烃基生成卤代烃。 芳基烷基醚的断裂： 生成酚和相应的卤代烃。 57% HI 120-130 oC + CH3I 选择断裂 SN2历程 小基团背面