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关于格氏反应中格式试剂制备反应危险和可操作性研究
关于格式反应中格式试剂制备反应危险和可操作性研究
格氏试剂是一种金属有机化合物,其通式为RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。格氏试剂广泛用于有机合成中,是目前有机合成中应用最广泛的试剂之一。利用格氏试剂,可以制取RH、R-COOH、R-CHO、R-OH、R-COH-R,、R-CO-R,等物质。
格氏试剂的制取是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,直至镁屑消失,即得格氏试剂。格氏试剂极为活泼,
(2) 甲氧萘丙酸格氏反应工艺流程方框图:
(3)格氏反应生产工艺过程简述:
①制取格氏试剂:先对格氏釜装置用N2透空,再向格氏釜内投入一定量的金属镁和四氢呋喃,加入少量引发剂(碘或1,2-二溴乙烷),在搅拌状态下缓慢滴加少量6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液,严格控制滴加速度和反应温度:然后缓慢滴加剩余的6-甲氧基-2-溴萘溶于四氢呋喃的混合液,保温搅拌一定时间。
②格氏反应:控制一定温度,向格氏釜内缓慢滴加2-溴丙酸钠的四氢呋喃混合液,保温搅拌;保温搅拌结束后逐渐升温回流一定时间后,冷却。
2、甲氧萘丙酸格氏反应主要生产设备
(1)主要设备:格氏反应釜;
(2)辅助设备:THF溶剂高位槽、6-甲氧基-2-溴萘的THF混合液高位槽、格氏釜釜顶冷凝器、2-溴丙酸钠的THF混合液高位槽;
(3)辅助管线:回流、真空、蒸汽、冷冻盐水、冷却水等。
3、物质危险辨识
物质危险性见表1。
表1 物质危险性
物质名称 危险性类别 物质形态 闪点/℃ 引燃温度/℃ 爆炸极限
(体积百分数) 危险特性 四氢呋喃 第3.1类 低闪点易燃液体 无色易挥发液体,有类似乙醚的气味 -20 230 1.5~熔格氏试剂与空气中的氧发生反应格氏试剂必须现用现制。搪玻璃釜产生摩擦,导致搪玻璃釜受损,降低使用寿命。用不锈钢反应釜底部出口用下展式放料阀,避免镁的存积结块。
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