第6质谱2.pptVIP

分子中含一个氯原子 M：M+2=100：32.0≈3：1分子中含一个溴原子 M：M+2=100：97.3≈1：1 如果含有两个或两个以上的同位素离子，这几个同位素的丰度比可以从二项式(a+b)n展开得到式子中的a和b分别表示轻的和重的同位素丰度，n表示分子中存在的同位素数目。 分子中含三个氯 M：M+2：M+4：M+6 ≈27：27：9：1 (a) 2-氯丙烷 M?+ 78 M+2 80 (M+2)/M ? 1:3 (b) 2-溴丁烷 M ? + 136 M+2 138 (M+2)/M ? 1:1 1 81Br同位素相对丰度为98.0%，化合物CH2Br2的分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度比IM：IM+2：IM+4为 A 1:1:1 B. 1:2:1 C. 1:3:1 在质谱图中CH3Cl的M+2峰的强度约为M峰的 A 1/3 B. 1/2 C 相当 质谱定性分析 内容有：分子量测定、化学式及结构式鉴定 1)分子量确定 根据分子离子峰质荷比可确定分子量，通常分子离子峰位于质谱图最右边，但由于分子离子的稳定性及重排等，质谱图上质荷比最大的峰并不一定是分子离子峰。 2)分子量和分子式的确定 一般，分子离子峰的质荷比等于分子量。 通过确定化合物的分子量，通过计算法、查表法等可得到其分子式。 例：用高分辨率质谱仪测得某有机物M?+的精密质量为166.06299，试确定分子式。 查精密质量表，质量接近166.06299的有三个，其中C3H8N3O2不符合氮律，应否定； C8H10N2O2的质量与未知物相差超过0.005%，应否定。因此，分子式可能是C9H10O3 。 Beynon 贝农表 只有 C, H, O, N 的化合物：同位素峰强度比 与组成分子的元素间的关系编制 M, M+1, M+2 峰相对强度 ? 分子式 J. H. Beynon, A. E. Williams ‘‘ Mass and Abundance Tables for use in Mass Spectrometry’’ e .g. m / e = 58 (M+1)/M ? 100 = 4.4 (M+2)/M ? 100 = 0.077 ----------------------------------------------------------------------------------- 58 M+1 M+2 MW N3O 1.18 0.21 58.0042 | C3H6O 3.38 0.24 58.0419 | C4H10 4.48 0.08 58.0783 从分子离子脱去的常见碎片 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 波谱综合解析步骤: 1.确定分子离子峰，以确定分子量。 2.利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1）, （M+2）的相对强度可得出最可能的分子式。 3.由分子式可计算不饱和度，进而推测化合物的 大致类型，如是否芳香化合物，有否羰基等。 4.从紫外光谱,推测化合物中有否共轭体系或 芳香体系。 5.2.5解析示例(波谱综合解析) 5.红外光谱可提供分子中可能含有的官能团信息.。 6.由质谱的分子离子峰，碎片离子峰可推知可能 存在的分子片断，根据分子离子峰与碎片离子 峰以及各碎片离子峰m/e的差值可推知可能失去 的分子片断，从而给出可能的分子结构。 7.核磁共振氢谱可给出分子中含几种类型氢，各种 氢的个数以及相邻氢之间的关系，以验证所推 测结构是否合理。 5.3 气相色谱—质谱联用技术（gas chromatography/mass spectrometry，GC／MS） ?定义　色谱和质谱联用，简称色质联用。 ?优点　将气相色谱高效的分离手段与质谱的特征检测结合起来，是质谱分析法研究的一个重要发展。 ?技术关键　使两者匹配，以不降低两种仪器原有性能：。 ——两仪器连接处的压力相差悬殊，气相色谱仪末端气体流出压力略