第十一、十二章 羧酸及其衍生物.ppt

丁二酸和戊二酸加热脱水 己二酸和庚二酸受热脱水和二氧化碳 小结： （二）酸酐的命名 酸酐分为单酐和混酐 单酐：“羧酸名”＋“酐” 混酐：“简单羧酸名”＋“复杂羧酸名”＋“酐” 乙（酸）酐 acetic anhydride 苯甲酸酐 benzoic anhydride 乙丙酐 乙酸丙酸酐 邻苯二甲酸酐 Phthalic anhydride 丙酸苯甲酸酐 benzoic propanoic anhydride 2-甲基丁二酸酐 2-Methylbutanedioic anhydride ？ ？ （三）酯的命名 规则：羧酸名称+醇名称+酯，醇字常省略。 例如： 乙酸乙酯 Ethyl acetate 乙酸苄酯 benzyl acetate 乙二酸单乙酯 邻苯二甲酸甲乙酯 （四）酰胺的命名 伯酰胺 仲酰胺 叔酰胺 伯酰胺：“酰基名” + “胺” 仲酰胺：“N-某基” + “酰基名” + “胺” 叔酰胺：N,N-二某基某酰胺; N-某基-N-某基某酰胺 乙酰胺 Acetamide N-甲基苯甲酰胺 N-Methylbenzamide N,N-二甲基甲酰胺 N,N-Dimethylformamide (DMF) 乙酰苯胺 邻苯二甲酰亚胺 亚酰胺(imide)的命名似酰胺。 N-苯基乙酰胺 N-甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰胺 苯乙酸苯酯 环己基甲酰溴 N-乙基-N-苯基苯甲酰胺 二、化学性质 d- d+ d- 极性键 电负性基团 p 键 Lewis 碱: 亲电试剂进攻位点 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 亲核取代：水解、醇解、氨解。 羧酸衍生物分子中的电子效应和空间效应影响酰基的亲核取代反应速率。 SN E 羰基的正电性越强、位阻越小, 越有利于亲核加成 离去基碱性越弱, 基团越易离去, 越有利于消去 离去基的离去能力：X- RCO2- RO- NH2- 羧酸衍生物酰化反应活性: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰卤和酸酐是优良的酰化剂。 一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转化为酯和酰胺;酯能转化为酰胺;而酰胺仅能被水解成羧酸。 (一) 水解 (hydrolysis)—— 生成相应的羧酸 H—OH 很快 快 H+ /OH-,△ H+ /OH-, △ 酰卤与水立即反应。酸酐在热水中反应较快。酯需要 碱或无机酸催化并加热才水解(酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解 —皂化反应)。酰胺水解较酯更困难。 (二) 醇解 (alcoholysis) —— 生成相应的酯 H O-R’’ 酰卤 与醇、酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯 酸酐 可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级酯制备高级酯 水杨酸 阿司匹林(Aspirin) (三) 氨(胺)解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺 氟乙酰胺 乙酰胺 三、脲（尿素） 脲 是碳酸的二元酰胺 2、水解 1、弱碱性 4、缩二脲的生成和缩二脲反应 ～ ℃ 3、与亚硝酸反应 在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，溶液显紫红色或紫色的反应称缩二脲反应 凡分子中含有两个或两个以上肽键结构的化合物（如草二酰胺、多肽和蛋白质）都能发生缩二脲反应 1. 羧酸的结构 羰基与羟基通过 p-π共轭构成整体 2. 羧酸的命名 俗名； 系统命名(似醛) 3. 羧酸的性质 酸性; 生成羧酸衍生物; 脱羧 4. 醇酸 酸性；氧化；脱水 5. 酮酸 酸性; 脱羧; 酮体 6.羧酸衍生物的命名；缩二脲反应 本 章 要 点 * o-:-C + -I + 场效应(-NO2位于-CO2H的β位，-COO-所带负电荷通过场效应分散到-NO2); p-: -C + -I(-NO2位于-CO2H的δ位)； m-:主要表现出-I效应。 * PCl3适于制备低bp酰氯; PCl5适于制备高bp酰氯; 用SOCl2制备酰氯，产物容易提纯，但所制酰氯与SOCl2的bp不应相近。 小结： 醇酸脱水与羟基的位置有关 α-醇酸脱水成交酯 β-醇酸脱水成共轭烯酸 γ、δ-醇酸脱水成内酯 二、酮 酸 羰基酸是分子中具有