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568 矿物岩石地球化学通报 26卷增刊 鄂西南恩施高硒土壤中硒的结合态与自然硒 秦海波1’2，朱建明1，李璐1’2，雷磊1’2，苏宏灿3 1．中国科学院地球化学研究所环境地球化学国家重点实验室，贵阳550002； 2．中国科学院研究生院，北京100039；3．湖北省恩施州卫生防疫站，恩施445000 关键词：硒结合态；自然硒；硒中毒；高硒成因；湖北恩施 自然界中硒能够以多种氧化态形式存在，如 田地内种植的作物主要以玉米为主，荒芜的田地则 是以野蒿为主。进行连续化学提取的样品量一般为 Seo、SeO；～，HSe03-，H2SeO补SeO；一和H2Se04 等。不同形态的硒具有显著差异的地球化学特性， 0．2g或0．5 影响着地质环境中硒的迁移、循环、生物可利用性 是：(1)超纯水用于水溶态硒的提取，测定总硒 和毒性。因此，硒形态的研究对于了解硒的赋存状 和4价硒，6价硒和有机硒通过差减法求得；(2) 态、生物可利用性及其生物地球化学循环方面，能 够提供重要的地球化学信息。硒的连续化学提取技 合液用于提取可交换态硒，测定总硒和4价硒，有 术是目前进行硒形态研究的一个重要手段。根据研 机硒通过差减法求得；(3)0．1 究的目的和样品的属性，提取方案通常分为三级、 液用于提取有机结合态硒，测定总硒和4价硒，有 四级、五级和更加详细的八级。但这些连续提取方 机硒通过差减法求得；(4)1 案，主要针对一般的土壤和沉积物样品，而未给出 富含有机质的高硒土壤硒样品的提取方案。我们在 用于提取碳酸盐和铁锰氧化物结合态硒； (6)1 moL／L的自制CrCl：与12mol／L盐酸混合液用于提 结合Kulp【11等人连续提取方案的基础上，使用单 个样品和对硫化物／硒化物结合态硒使用强氧化性 取硫化物和硒化物硒，形成的H：se气体用5mL的 的吸收液，提出了富硒地质样品中硒连续化学提取 的改进方案。 恩施是中国典型的高硒地区之一，渔塘坝是中 液用于提取残渣态硒。所有样品中的硒使用氢化物 国人群硒中毒爆发性流行的典型病区，也是国内特 高硒地质样品的产出地。渔塘坝北部出露的富硒碳 质岩石，普遍地认为是渔塘坝土壤硒的主要来源， 小于10％。 但有关渔塘坝及恩施地区土壤硒的结合态及其分 为便于讨论和分析，我们将土壤样品分为来自 布，迄今为止还很少有系统的报道。我们在前期渔 塘坝土壤硒分布研究的基础上，使用改进的7步连 续化学提取技术，将渔塘坝土壤硒划分为水溶态、 可交换态、有机态、元素态、酸性提取态、硫化物 内旱地土壤的水溶态硒(F1)极低，复垦土壤中 ／硒化物态和残渣态硒，研究了这7种结合态硒的 的水溶态硒也较低，但比坝内土壤中硒要高些。坝 分布，并在硒结合态分布研究的结果上，对元素态 硒分布异常的样品进行了扫描电镜的观察，确证了 土壤中的可交换态硒比例，但并不意味着可供生物 自然硒晶体的存在，进一步探讨了渔塘坝田地土壤 利用的硒含量就高，因为坝内土壤样品的总硒含量 硒的来源和硒污染的途径。 研究的样品主要采自渔塘坝坝内的旱地土壤。 基金项 然科学基金资助项目 26卷增刊 矿物岩石地球化学通报 569 图1渔塘坝土壤硒的结合态分布 中的均占土壤总硒的20％以上，最高达到72．9％， 这说明有机结合态硒是渔塘坝土壤硒的一种主要存 相比较，这些土壤中的高硒显然不是富硒碳质岩的