采用碳纳米管聚3-甲基噻吩改性电极的高效液相色谱法对芳香胺的同步测定.doc

采用碳纳米管/聚3-甲基噻吩改性电极的高效液相色谱法对芳香胺的同步测定 摘要：采用安培检测的液相色谱法（LC-AD）已经发展和应用到了同时测定五个芳香胺。在这种液相色谱法中，一种新的采用碳纳米管/聚3-甲基噻吩修饰的改性电极被发明并且用作工作电极。结果发现，这种化学修饰电极（CME）对芳香胺的电催化氧化具有相对高灵敏度稳定性和长寿命。因此，较低的浓度LC-AD检测可以实现，其中苯胺的极限浓度是4.0×10-8 mol/L，4 -硝基苯胺的是1.6×10-74-氯苯胺的是1.0×10-71-萘胺是1.5×10-72-溴苯胺的是1.5×10-7。五种待测物的再利用率已经被确定，其中饮用水的介于0.95到1.05，里瓦河的水介于0.86到1.10 。 柱高效液相色谱法 化学修饰电极 多壁碳纳米管 芳香胺 3 -甲基噻吩电极 1991年被发现后[1]，其独特的性能促使主要的研究工作旨在找到实际应用。氢气的储存[2]、纳米电子与机械系统[3]、扫描探针显微镜和电子场发射的秘诀[4-5]这些方面已经存在一些报道。它们也可以被用来制造碳纳米管电极。其电子特性表明，当作为电化学反应的电极使用时，他们有能力促进电子转移反应。报告显示，他们已成功地用于多巴胺的氧化[6]，蛋白质电化学[7]和电催化NADH[8]。 最近，它已被发现，多壁碳纳米管（MWNTs）[9]和一氧化氮[10]表现出优异的催化活性。他们指出，他们的表现是优于其他碳电极反应速率和可逆性。 同时，导电聚合物作为电极电化学测定的一些重要的有机和生物化合物改性剂的使用已被证明在很多的工作。聚3 -甲基噻吩（P-3MTP）P-3MTP膜已被用来消除伏安测量酚类化合物的钝化问题[12]。他们还可以提高检测儿茶酚胺及儿茶酚的电化学可逆性，选择性和灵敏度[13-14]。与GC电极相比，P-3MTP化学修饰电极对测定磺胺类药物[15]显示了更好的灵敏度。此外，P-3MTP修饰碳纤维微电极在检测氨基酸时有许多优势，如较低的使用电位和良好的重现性[16]。 因此，本文基于碳纳米管的复合涂层的P-3MTP膜已被用来修饰电极的制备芳香胺的测定。众所周知，碳纳米管被认为是在复合材料中一个理想的补强填料它允许其独特的性能耦合到其他类型的材料中去。另一方面，P-3MTP膜是检测有机和生物分子的奇妙的材料之一。由于其毒性性质和他们的疑似[17]致癌性，芳香胺在环境化学中意义越来越大。他们在制造化妆品，药品和橡胶[18]使用增加释放到环境中的可能性。其实，一些由于除草剂降解而扩散的芳香胺使得风险也进一步加剧。由于其在水中的溶解度高，苯胺可以很容易地渗透到土壤，污染地下水。 已经发展出了几种针对环境样品中的芳香胺的分析方法。气相色谱（GC）[20]，气相色谱-质谱（MS）[21-22]。最近，芳香胺的分析也得到了技术，如紫外检测的高效液相色谱法[23]或荧光检测[24]。然而，安培检测（AD）[25]达到较高的选择性和灵敏度。在本文中，为五芳香胺采用高效液相色谱-安培检测。在高效液相色谱-安培检测中，为了提高安培检测器的性能，碳纳米管/聚3 -甲基噻吩修饰的双电极作为工作电极。研究发现，这种化学修饰电极（CME） 2 实验部分 2.1实验试剂 A. 碳纳米管--太阳纳米技术有限公司制造 B. 苯胺（A）4-硝基苯胺（4NA）2-溴苯胺（2BA）1-萘胺（NaphA）4-氯苯胺（4CA）3-甲基噻吩，由上海化学试剂研究所（中国）提供。 以上所有试剂均为分析至少试剂级，双蒸去离子水，用于整个的实验方案。 2.2仪器 A.进行电化学实验用三电极系统的CHI-830电化学分析仪（美国CH仪器）。 B.玻碳圆盘电极（直径3.5毫米的BAS公司，日本生产）或碳纳米管/聚（3 -甲基噻吩）修饰电极（CNTs/p-3MTP CME）851型号的Ag / AgCl参比电极（江苏电分析仪器厂，中国江苏生产）作为参比电极和铂电极为对电极（型号213，江苏电分析仪器有限公司，中国江苏生产）。 D. HPLC系统，装备了510泵的模型（U6K（20 μL） Waters Assoc., 美国),ZORBAX ODS柱（4.6 mm内径，250毫米，5ml粒子，杜邦公司仪器，美国））和用自制的薄层径向流动样品池的CHI-832电化学分析仪。在HPLC系统中，玻碳圆盘电极或CNTs/p-3MTP改性电极被用来作为工作电极。不锈钢是充当电极，其电位作为Ag / AgCl电极的（饱和KCl）电极参考。流动相为0.1 mol·L-1醋酸缓冲溶液中含35％pH值3.1）1.0 mL·min-1传送的。 2.3碳纳米管/ P-3MTP修饰电极的制备 直径10-30