纺织品中4-氨基偶氮苯的还原条件和检测方法探讨.docx

纺织品中4—氨基偶氮苯的还原条件和检测方法探讨Studies on Determination of 4-Am Inoazobenzene in Textiles文/邵玉婉费国平?摘要：对4—氨基偶氮苯的还原条件进行了初步探讨，研究了pH值对4—氨基偶氮苯回收率的影响；对4—氨基偶氮苯的测定方法的线性范围，准确性进行了验证，研究了线性范围、准确度、重复性、检出限。方法的样品加标回收率值在60%~90%之间，3个加标水平6次平行测定的相对标准偏差分别为3.60%、3.10%、5.69%，方法的检出限为0.5 mg/kg。关键词：纺织品；4—氨基偶氮苯；检测方法Abstract: The reaction condition was primary studied and the value of pH effect on the recovery of 4-am inoazobenzene was also studied. Furthermore, the determination of 4-am inoazobenzene in textiles was studied by focusing on the linearity and working range, the accuracy, the precision and the detection limit of the method. The recoveries of spiked samples were between 60% and 90%,the precisions were 13.60%、3.10%、5.69% for three spiked level , and the detection limit was 0.5mg/kg. Key words: textile; 4-am inoazobenzene; determination?偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基（—N=N—）的染料，这类染料具有色谱齐全、颜色鲜艳、色牢度较高、成本低等优点，被广泛应用在纺织品印染行业[1]。但相关研究表明，部分偶氮染料与人体作用后能够产生多种芳香胺类物质（如2—萘胺、联苯胺、2,4—二氨基甲苯等），经人体的活化作用后会使细胞的DNA结构和功能发生改变，从而诱发细胞癌变或畸变等病变[2]，对人体具有致癌性。因此，欧盟在2003年9月11日公布的第2002 /61号令中规定：凡是在还原条件下释放出致癌芳香胺的偶氮染料都禁止使用。我国也将禁用偶氮染料的测试作为国家强制性标准GB 18401—2003《国家纺织产品基本安全技术规范》的重要检测项目，对于检测出禁用偶氮染料的纺织品，一律禁止生产和销售[3]。目前国际上明令禁止使用的芳香胺有24种，4–氨基偶氮苯（4–amino azo benzene，简称4–AAB）是其中的一种。GB/T17592—2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》，是对除4–氨基偶氮苯以外的其余23种偶氮染料的检测方法标准。此方法标准是先将染料在酸性缓冲溶液中还原成芳香胺，然后检测芳香胺以测定禁用偶氮染料[4]。而4—氨基偶氮苯在GB/T17592中的酸性条件下容易还原，会生成苯胺和对苯二胺，而苯胺和对苯二胺本身未被禁用，且是偶氮染料合成的基本成分，因此若检测出苯胺和对苯二胺，并不能说明使用了4–氨基偶氮苯染料[5]。所以，4—氨基偶氮苯不能使用常规方法检测。GB/T23344—2009《纺织品 4—氨基偶氮苯的测定》是在碱性环境下还原，此时，4—氨基偶氮苯染料未被分解，可以直接通过仪器测定[6]。本文初步探讨了碱性pH值对4—氨基偶氮苯的还原反应的影响，同时对纺织品中4—氨基偶氮苯的测定方法的线性范围、检出限、准确性、重复性等进行了相关研究。1 实验部分1.1 仪器设备与试剂热电DSQⅡGC-MS，毛细管柱，TR-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 um；恒温水浴锅；振荡器；分析天平。4-氨基偶氮苯标准品，固体粉末，纯度96.0%；蒽—d10标准品，固体粉末，纯度96.0%，均购自Dr. Ehrenstorfer GmnH。无水乙醚、正己烷，氢氧化钠、氯化钠、连二亚硫酸钠，均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司。所用水均为超纯水。标准储备液：4—氨基偶氮苯标准储备液，1000 mg/L，溶解在叔丁基甲醚中；蒽—d10标准储备液，1000 mg/L，溶解在正己烷中。标准储备液保存在密封棕色样品瓶中放入冰箱-4℃冷冻保存，保质期三个月。标准使用液：4—氨基偶氮苯标准使用液，100 mg/L，从标准储备液稀释所得，溶解在叔丁基甲醚中；蒽—d10，100 mg/L内标标准使用液，从标准储备液稀释所得，溶解在正己烷中。标准使用液保存在密