以苏州高岭土为原料合成ZSM-5分子筛.pdfVIP

炼 油 技 术 与 工 程 2008年 1月 PETROLEUM REFINERY ENGINEERING 第38卷第1期 催化剂与助剂 以苏州高岭土为原料合成ZSM一5分子筛木 冯 会 李春义 山红红 中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室(山东省东营市257061) 摘要：以苏州高岭土为原料，在水热体系中成功地合成_『ZSM-5分子筛。采用XRD，SEM，FT—IR及N，吸附手 段对合成的ZSM-5分子筛的结构及酸性分布进行了表征；以大庆VGO为原料，在重油微反装置上对合成的ZSM-5 分子筛催化剂进行了催化性能评价。结果表明，这种ZSM-5分子筛与化学合成法得到的ZSM-5分子筛物化性质类 似，具有良好的结晶度。这种合成的ZSM-5分子筛中强酸都是以B酸为主，L酸量较少，有利于催化裂化反应的进 行；这种合成的ZSM-5分子筛催化剂作为普通催化裂化催化剂的添加剂，使丙烯收率由7．12％上升到9．78％，液化 石油气收率由22．97％上升到29．88％，对丙烯具有较好的选择性，增产丙烯效果明显。 关键词：ZSM-5分子筛 苏州高岭土 催化剂助剂 丙烯 水热合成 ZSM-5分子筛具有两种交叉的孔道体系，一种 一 定浓度的硫酸溶液(分析纯，质量分数36％～ 是平行于[010]的直线型孔道，并具有5．1 nm× 38％，济南试剂厂生产]进行处理，然后与硅溶胶 5．7 nm的椭圆开口，另一种是平行于[001]的正 [W(SiO：)=40％]、氢氧化钠(分析纯，质量分数 弦孔道，构成了择形催化的基础。它能选择性的 大于等于96．0％，天津化学试剂有限公司生产)、 把催化裂化(FCC)汽油馏分中C，～C。 的直链和 硝酸钠(分析纯，质量分数大于等于99．0％，国药 短支链烷烃在其孔道内进行裂化，生成支链C ～ 集团化学试剂有限公司生产)、正丁胺溶液(化学 C 的烯烃，增加了低碳烯烃的收率，因此ZSM．5 纯，质量分数大于等于98．5％，国药集团化学试 分子筛成为石油化工领域中多产低碳烯烃催化剂 剂有限公司生产)混合均匀[其中原料配比为 或助剂活性组分的首选。 ／9,(NazO)：／9,(SiO2)：／9,(A12O3)：／9,(C4HllN)：／9,(H2O)= 目前，化学合成法得到的ZSM一5分子筛的技 0．20：l：0．095：0．08：15]，置于以聚四氟乙烯为内 术已经相当成熟，但是寻找更为经济、有效的合成 衬的不锈钢反应釜中体积分数为75％，在160 oC 原料仍然是人们关注的焦点。高岭土来源丰富、 下静止晶化3 d。产物经去离子水洗涤、120 oC烘 成本低、经高温焙烧或酸碱处理可作为合成分子 干和500 oC焙烧后得到分子筛原粉。 筛的硅铝源。据文献[1-4]报道，以高岭土为原 将分子筛、载体、粘结剂等按一定比例和先后 料，主要是制备 笼结构(由四，六元环构成)的 顺序混合，搅拌均匀后于700 oC下焙烧成型，再研 A，X，P和Y型分子筛，它们的硅铝比与高岭土自 磨得到粒径为20～100 m的球形催化剂。 身的硅铝比相近，主要应用于洗衣粉助剂或是 FCC催化剂。而利用高岭土制备五元环型结构分 1．2 物化表征 子筛，特别是制备应用广泛的高硅铝比的ZSM-5 样品的物相采用荷兰帕纳科公司的X’Pert 分子筛方面，国内尚未见到报道。为此，本研究以 PRO MPD衍射仪测定，CuK~x，管电压为45 kV，管 廉价的苏州高岭土为原料，探讨了水热