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- 2017-08-23 发布于河南
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纳米粒子的物理性质
纳米微粒具有大的表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加,小尺寸效应,表面效应,量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子,这就使的它具有广阔应用前景。;4.1 热学性能;大块Pb mp=600K d=20nm Pb微粒 mp=288K
纳米 Ag mp=373K
常规 Ag mp=1173K;Wronskt 计算 Au微粒的粒径与mp的关系,结果如图所示 : ; 所谓烧结温度:是指把粉末高压压制成形,然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块,密度接近常规材料的最低加热温度 。; 纳米微粒尺寸小,表面能高,压制成块体后的界面具有较高能量,在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力,有利于界面中的孔洞收缩,空位团的湮没。
因此,在较低的温度下烧结就能达到致密化的目???,即烧结温度降低。;
常规Al2O3烧结温度在2073K~2173K
在一定条件下,
纳米Al2O3 可在1423K~1773K
烧结致密度可达99.7%
常规Si3N4 烧结温度高于2273K
纳米Si3N4 烧结温度降低673K~773K; 纳米TiO2 在773K加热呈现出明显的致密化,而晶粒仅有微小的增加,;例如:
非晶氮化硅在1793K晶化成α相。
纳米非晶氮化硅在1673K加热4h ,全部 转变成α相。
纳米微粒开始长大的起始温度随粒径的减小而降低。
;从图可以看出:
8nm,15nm和35nm粒径的Al2O3粒子快速长大的开始温度分别为:
1073K,1273K
1423K。;4.2磁学性能;
顺磁体:指磁化率是数值较小的正数的物体,它随温度T成正比关系。
χ=μ0C / T
μ0 : 真空磁导率= 4π X 10-7 亨/m
C: 常数;
; 我们知道αFe,Fe3O4,和α-Fe2O3这些都是铁磁体,当它们的微粒尺寸到一定临界值是就进入超顺磁状态,这时磁化率χ不再服从居里—外斯定律。
其磁化强度Mp可用朗之万公式来描述。
;
对于μH/kBT〈〈 1 时,
Mp≈μ2/3kBT ,
μ为粒子磁矩,在居里点附近没有明显的χ值突变。
例如:d=85nm Ni微粒, 矫顽力Hc很高,χ 服从居里—外斯定律。
d=15nm Ni微粒 Hc→0 ,说明它们进了超顺磁态。;Ni微粒的Hc与颗粒直径d的关系曲线; 图3.9 粒径为85nm,13nm和9nm Ni的V(χ)—T曲线V(χ)是与交流磁化率有关的检测电信号。; 超顺磁状态的起源可归为以下原因:
在小尺寸下,当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向不再固定在一个磁化方向,易磁化方向做无规律的变化,结果导致超顺磁性的出现。
不同种类的纳米磁性微粒显现出超顺磁的临界尺寸是不相同的。
; ⑵矫顽力:纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力Hc
例如:惰性气体蒸发冷凝制备纳米Fe微粒,随着粒径减矫顽力显著增加,
这可由 矫顽力与颗粒粒径与温度发关系来说明。;由图可以看出:粒径为16nm 的Fe微粒,在5.5K时Hc达1.27×105A/m,室温下7.96×104A/m。而Fe块体,矫顽力 低于79.62A/m。; 纳米Fe-Co 的Hc为1.64×103A/m 。
这主要是当粒子尺寸小到某一尺寸时,每一个粒子就是一个单磁畴。
例如:
Fe和Fe3O4单磁畴的临界尺寸分别为12nm和40nm ,每个单磁畴的纳米微粒实际上成为一个永久磁铁,要使这个磁铁的磁化强度反向,必须使每个粒子整体的磁矩反转,这需要很大的反向磁场即具有较高的矫顽力。;⑶居里温度
居里温度Tc为物质磁性的重要参数,通常与交换积分Je成正比,并与原子构型和间距有关。
对于薄膜,理论和实验研究都表明,随着铁磁薄膜厚度的减小,居里温度下降。
对于纳米微粒,由于小尺寸效应和表面效应而导致其磁性变化,具有较低的居里温度;⑷磁化率;
电子数为奇或偶数的粒子磁性有不同的温度特点。
电子数为奇数的粒子集合体,磁化率服从居里-外斯定律,
χ= C/(T-Tc)
量子尺寸效应使磁化率遵从d-3规律;
; 纳米磁性
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