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习题 2013. 12. 05 第9章 定量分析化学概论 第10章 滴定分析法－－酸碱滴定 第10章 滴定分析法－－络合滴定 第10章 滴定分析法－－氧化还原滴定 第10章 滴定分析法－－沉淀滴定 第12章 18 13.含钙的某药物溶解后，加入显色剂对乙酰偶氮羧酸形成蓝色络合物，用1.0cm比色皿在720nm波长处测定，已知该络合物在上述条件下摩尔吸光系数为1.2╳105，如果该药物含钙约0.2%，欲配置50mL试液，为使测定误差最小，应称取该药多少？ 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 0.3mol/L的HNO3 pH＝6.5~10.5 pH条件 Cl-, Br-, SCN- , Ag+等 Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, CN-,Ag+ 测定对象 物理吸附导致指示剂结构变化 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 指示原理 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 滴定反应 Cl-或Ag+ SCN- Ag＋ 滴定剂 吸附指示剂 Fe NH4 (SO4)2 K2CrO4 指示剂 待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数（又称重量分析因素），以F表示。 14 14 解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小， 已知b=1, ε＝1.2×105，根据A=εbc c = A/εb＝0.434/（1.2×105×1） ＝3.62×10-6(mol/L) 50ml溶液中Ca的含量为 m=cVM ＝ 3.62×10-6×50×10-3×20 ＝3.62×10-6 (g) 已知药物含Ca约0.2％，则应称取试样质量为： (3.62×10-6 /ms)×100=0.2 ms=1.81 mg * * P472 酸碱离解常数的测定??酸和碱的离解常数可用分光光度法测定，离解常数依赖于溶液的pH值。??设有一元弱酸HB，按下式离解：??HB =H++ B-??Ka=[B-][H+]/[HB]配制三种分析浓度c=[HB]+[B-]相等而pH不同的溶液。第一种溶液的pH在pKa附近，此时溶液中HB与B-共存，用1cm的吸收池在某一定的波长下，测量其吸光度： 第二种溶液是pH比pKa低两个以上单位的酸性溶液，此时弱酸几乎全部以HB型体存在，在上述波长下测得吸光度 第三种溶液是pH比pKa高两个以上单位的碱性溶液，此时弱酸几乎全部以B-型体存在，在上述波长下测得吸光度 1、平均值－Mean value 2、 绝对偏差(d) —Absolute deviation 绝对偏差 = 测量值- 平均值 3、 相对偏差—Relative deviation 4、平均偏差— average deviation 5、相对平均偏差-relative average deviation 相对平均偏差＝(平均偏差/平均值)?100% 平均偏差为正值。 6、 标准偏差：S 7、 相对标准偏差：亦称变异系数ν ν ＝(标准偏差/平均值)?100%＝s/x平均 8、 平均值的标准偏差： pH=0.03,求H+浓度 当几个数据相加减时，它们和或差的有效数字位数，以小数点后位数最少的数据为依据。 当几个数据相乘除时，它们积或商的有效数字位数，以有效数字位数最少的数据为依据。 标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度T表示. 滴定度T是指1ml滴定剂溶液相当于被测物质的质量 酸碱滴定中准确滴定的判据 强酸或强碱 C ≥10-4 mol/L 弱酸的滴定 kaC ≥10-8 弱碱的滴定 kbC ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA ka2C ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA kb2C ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 105 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 105 混合酸分别滴定 （C1Ka1）/（C2Ka2） ≥ 105 终点误差 1、 强碱滴定强酸 2、强碱滴定一元弱酸 滴定体系分析 MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M′计算 化学计量点前 滴定前 金属离子指示剂变色点pMep 的计算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 变色点：[MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn