加氢设备腐蚀分析.doc

一、概述加氢设备由于操作条件的特殊性，常引起一些特殊的损伤现象。这些特殊的损伤在高温区域以反应器为代表，在低温高压部位以高压空冷器为代表。? ?? ? 据国内外的资料报道，由于强度造成高压设备的破坏例子是极少的，可是由于腐蚀和材料选用不当所引起的损伤例子是较多的。所以， 对于使用在高温高压氢介质中的热壁加氢反应器等设备来说，腐蚀和材料冶金学问题显得更为突出。因此要求用于制造这类设备的材料要具有令人满意的综合性能。 具体来说至少应满足：(1)材料的致密性、纯洁性和均质性优越，这对于厚(或大断面)钢材尤为重要；(2)严格的化学成分、(3)优越的室温和高温力学性 能；(4)能够在苛刻环境下长期使用的抗环境脆化性能。二、常见的损伤形式与对策??(一)高温氢腐蚀??1．高温氢腐蚀的特征? ? 高温氢腐蚀是在高温高压条件下扩散侵入钢中的氢与不稳定的碳化物发生化学反应，生成甲烷气泡(它包含甲烷的成核过程和成长)，即Fe C+2H2一CH4+3Fe，并在晶间空穴和非金属夹杂部位聚集，引起钢的强度、延性和韧性下降与劣化，同时发生晶间断裂。由于这种脆化现象是发生化学反 应的结果，所以它具有不可逆的性质，也称永久脆化现象。? ? 高温氢腐蚀有两种形式：一是表面脱碳；二是内部脱碳。? ? 表面脱碳不产生裂纹，在这点上与钢材暴露在空气、氧气或二氧化碳等一些气体中所产生的脱碳相似，表面脱碳的影响—般很轻，其钢材的强度和硬度局部有所下降而延性提高。? ? 内部脱碳是由于氢扩散侵入到钢中发生反应生成了甲烷，而甲烷又不能扩散出钢外，就聚集于晶界空穴和夹杂物附近，形成了很高的局部应力，使钢产生龟裂、裂纹或鼓包，其力学性能发生显著的劣化。? ? 高温高压氢引起钢的损伤要经过一段时间。在此段时间内，材料的力学性能没有明显的变化；经过此段时间后，钢材强度、延性和韧性都遭到严重的损伤。在发生高 温氢腐蚀之前的此段时间称为“孕育期”(或称潜伏期)。“孕育期”的概念对于工程上的应用是非常重要的，它可被用来确定设备所采用钢材的大致安全使用时间。“孕育期”的长短取决于许多因素，包括钢种、冷作程度、杂质元素含量、作用应力、氢压和温度等。? ? 2．影响高温氢腐蚀的主要因素? ? 1)温度、压力和暴露时间的影响? ? 温度和压力对氢腐蚀的影响很大，温度越高或者压力越大发生高温腐蚀的起始时间就越早。? ???2)合金元素和杂质元素的影响在钢中凡是添加能形成很稳定碳化物的元素(如铬、钼、钒、钛、钨等)，就可使碳的活性降低，从而提高钢材抗高温氢腐蚀的能力。在合金元素对抗氢腐蚀性能的影响中，元素的复合添加和各自添加的效果不同。例如铬、钼的复合添加比两个儿素单独添加时可使抗氢腐蚀性能进一步提高。在加氢高压设备中广泛地使用着铬-钼钢系，其原因之一也在于此。? ? 3)热处理的影响钢的抗氢腐蚀性能，与钢的显微组织也有密切关系。对于淬火状态，只需经很短时间加热就出现了氢腐蚀。但是一施行回火，且回火温度越高，由于可形成稳定的碳 化物，抗氢腐蚀性能就得到改善。另外，对于在氢环境下使用的铬-钼钢设备，施行了焊后热处理同样具有可提高抗氢腐蚀能力的效果。? ? 4)应力的影响? ? 在高温氢腐蚀中，应力的存在肯定会产生不利的影响。在高温氢气中蠕变强度会下降。特别是由于二次应力(如热应力或由冷作加工所引起的应力)的存在会加速高 温氢腐蚀。当没有变形时，氢腐蚀具有较长的“孕育期”；随着冷变形量的增大，“孕育期”逐渐缩短，当变形量达一定程度时，则无论在任何试验温度下都无“孕 育期”，只要暴露到此条件的氢气中，裂纹立刻就发生。3．高温氢腐蚀的防止措施? ? 高温高压氢环境下高温氢腐蚀的防止措施主要是选用耐高温氢腐蚀的材料，工程设计上都是按照原称为“纳尔逊(Nelson)曲线”来选择的。该曲线最初是在 1949年由G．A．纳尔逊收集到的使用经验数据绘制而成，并由API(美国石油学会)提出。1967年前版权属G. A．纳尔逊；其后再版权由 G.A.纳尔逊转让给API，并由API于1970年作为APl出版物941(第一版)公开发行。从 1949年至今，根据实验室的许多试验数据和实际生产中所发生的一些按当时的纳尔逊曲线认为安全区的材料在氢环境使用后发生氢腐蚀破坏的事例，相继对曲线 进行过7次修订，现最新版本为API RP(推荐准则)941(第5版)“炼油厂和石油化工厂用高温高压临氢作业用钢”。(二)氢脆? ? 1．氢脆现象的特征? ? 所谓氢脆，就是由于氢残留在钢中所引起的脆化现象。产生了氢脆的钢材，其延伸率和断面收缩率显著下降。这是由于侵人钢中的原子氢，使结晶的原子结合力变 弱，或者作为分子状在晶界或夹杂物周边上析出的结果。但是，在一定条件下，若能使氢较彻底地释放出来，