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材料结构分析-光谱法
2)当芳环上的-CH基团被氮原子取代后,则相应的氮杂环化合物(如吡啶、喹啉等)的吸收光谱,与相应的碳环化合物极为相似,即吡啶与苯相似,喹啉与萘相似。 3) 由于引入含有n电子的N原子,这类杂环化合物还可能产生n→л*吸收带,如吡啶在非极性溶剂的相应吸收带出现在270 nm处(εmax = 450 L·cm-1·mol-1)。 思考题:如何认识光谱法的? 第五章 光谱学表征方法 第五章 光谱学表征方法 基础知识 一 电子光谱 二 转动振动光谱 三 一、光谱学方法基础知识 1、光谱学法:是以原子和分子的光谱学为基础建立起来的一大类分析表征方法。光谱学研究的是不同形式的辐射与物质间的相互作用,即光与原子、分子等实体物质的相互作用。此外,光谱学也拓展到物质与其它能量形式(例如声波、离子和电子等粒子束)间的相互作用。 2、 光(或电磁辐射)的性质和分类: 1)性质:波粒二象性, 可用波的一些量度,如波长(λ)、频率(υ)、波数、振幅和周期来描述它们。 也可用微粒的一些量度,如能量(E)、质量(M)、动量(P)来描述它们。动能(E)=hυ= h c/λ;动量(P)= h/λ,其中h是普朗克常数,c 是光速。 2)分类及相应的光谱区 无线电: 微 波: 红外区: 紫外可见区: X射线: γ射线: 光谱区 γ射线 X射线 紫外可见区 红外区 微波 无线电 远紫外 近紫外 可见 近红外 中红外 远红外 波长(nm) 0.1 0.1-10 10-200 200-400 400-750 750- 2.5×103 2.5×103- 2.5×104 2.5×104 -106 106- 3×108 3×108 波数(cm-1) 108 108- 106 106-5×104 5×104- 2.5×104 2.5×104 -1.3×104 1.3×104- 4×103 4×103- 4×102 4×102-10 10- 3×10-2 3×10-2 相应光谱法 穆斯堡尔谱 X射线光谱 紫外可见光谱 红外光谱 ESR或EPR NMR 运动形式 原子核能级 内层电子能级 外层电子能级 低能外层电子及分子振动 分子振动能级 分子振动及转动能级 分子转动及电子自旋 核自旋能级 3、结构分析的光谱法:用于结构分析的光谱法主要指分子光谱法,其是指发生在紫外可见及红外区的分子吸收或发射光谱。其包括紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱和拉曼光谱等。由于它能够直接给出分子内部的分立能级,并可给出分子振动和转动的许多信息,所以被认为是结构分析的重要方法。 原子光谱呢? 4、分子的能量和能级: 1)分子内部能量:由6部分组成,即电子运动能(Ee)、原子之间相对振动能(Ev)、分子转动能(Er)、分子中核内能(Ea)、质心在空间平移能(Et)、分子中基团间的内旋转能(Ei)。如果忽略它们之间的相互作用时,分子总能量可表示为: E=Ee+Ev+Er+Ea+Et+Ei, 其中后三项在一般化学变化中很小,可忽略,则: E≈Ee+Ev+Er 2)分子能级和跃迁 能级:分子内部的能量,随着分子不同运动形式量子化地变化着,被允许的能量称为能级。 跃迁:分子能级间的变化,称为跃迁。由高能向低能跃迁,放出能量。反之,吸收能量。 5、光与分子间相互作用 1)二者相互作用原因:光与分子的相同性质,即波粒二象性,决定它们之间可以相互作用,并发生能量的传递。 2)分子吸收和发射:分子能够吸收一定能量的光(hv)来实现自己从低能级向高能级的跃迁,叫吸收现象;反之,当分子由高能级向低能级跃迁时,往往会辐射出一定频率的光子,叫发光现象。二能级差(△E)=h v。 E=△Ee(1-20eV)+△Ev(0.05-1eV)+△Er (10-4-0.05eV) 3) 光谱特征: 转动光谱:转动能级跃迁,线光谱。 振动光谱:振动能级跃迁,带光谱,如IR、Raman。 电子光谱:电子能级跃迁,伴有振动和转动能级跃 迁,是由许多带组成的复杂光谱。 如 UV-VIS、FS。 二、电子光谱 (一)电子光谱基础知识 1、电子光谱类型: 紫外可见吸收光谱(Uv-Vis)和漫反射(DRS)光谱。 分子发射光谱,即荧(磷)光(FS)光谱。 2、电子光谱的功能: 定性:由于物质对紫外可见光的吸收一般都涉及价电子的激发,因此可以将吸收峰的波长与所研究物质中存在的键型建立相关关系,从而达到鉴定分子 中官能团的目
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