Ag(Ⅰ) - SCN - Fe( Ⅲ )体系的配位模式在HSAB规则教学中的应用以及Fe元素的氧化态分析.pdfVIP

第 32 卷第 4 期 淮北师范大学学报(自然科学版) Vol. 32 No .4 2011 年 12 月 Journal of Huaihei Nonnal University (Natural Science) Dec.2011 Ag(I) - SCN - Fe(III) 体系的配位模式在 HSAB 规则 教学中的应用以及Fe 元素的氧化态分析 李秀玲，徐锁平，李团结，路再生，牛德仲 {徐州师范大学化学化工学院，江苏徐州 221116) 摘要·文章探讨Ag(I) - SCN - Fe(囚)体系中 SC町的配位模式在硬软酸碱(HSAB)规则被学中的体现和示例应用， 同时结合实践分析判断Fe 氧化态的方法:电甲性原则和键长比较法. 美键词:硬软酸辙规则，氧化态，电中性原则tl; 键长比较法 中图分类号:061-42 文献标识码:A 文章编号:却95 -创91 (201 1)04 -∞39-05 根据Lewis 酸碱电子对理论，Lewis 碱是在反应中给出电子对的物质，Lewis 酸是在反应中接受电子对的 物质.配合物是Lewis 酸碱的加合物111.1958 年Ahrland、 Chalt 以及 Davies 对酸进行有效的分类一一硬酸和 教酸121 对于金属离子而言，硬酸的特点是氧化态高，半径小，离子势高，一般为 8e 或9 -17 e 电子构型，不 易被极化，它们和不同的配位原子形成的配合物稳定性的顺序是:N PAsSbBi; OSSeTe; FClBrL 软酸的特点是氧化态低，半径大，离子势低，一般为 18 e 或(18 +2) e 电子构型，易被极化，它们和不同的配 位原子形成的配合物稳定性的顺序是: NP, PAsSbBi; 0。由se 匈 Te; FClBrI.介于上述两类酸之间 的酸叫交界酸.硬碱所含的配位原子的特点是电负性高，原子核吸引电子能力强，极化率小，难被氧化，如F、 O， N. 软碱所含的配位原子的特点是电负性小，原子核吸引电子能力弱，半径大，极化率大，易被氧化，如s、I 等，介于硬碱和软碱之间的碱叫做交界碱.在必lrland、 Chatt 以及 Davies 对酸进行分类的基础上， P铺rson 于 1963 年提出硬软酸碱概念，即硬酸和硬碱结合、软酸和软碱结合能够形成稳定的配合物12J 酸的 软硬程度与其本身的氧化态以及键合的原子甚至溶剂都有关系. 1 Ag( I) - SCN - Fe(III) 体系的配位模式分析 在课堂教学时，我们结合自己的科研经历，经常以Ag(I) - 5CN - Fe(III) 体系作为例子来讲解 HSAB 规 则.作为一个阴离子配体，硫银根离子(SCN-)拥有两个配位原子一硫原子(5)和氮原子(则，其中 S 是典型 的软Lewis 给体原子，相对S 而言， N 则为硬Lewis 给体原子.硫钗根离子既可以单独以 N 原子或S 原子进 行一端配位，也可以同时以 N 原子和S 原子配位，其配位模式丰富多彰，见Scheme 1 (3 -91. 另一方面， Fe(III) 离子氧化态高，体积小，价层电子构型为 9 -17 e 范围，~此极化率小，是典型的硬Lewis 酸，而 Ag(I)离子则 恰恰相反，氧化态低，体积大，价层电子构型为 18 e，为典型的软Lewis 酸.在所报导的 Ag(I) - SCN - Fe(皿) 体系中， SCN-展示了各种配位模式. 敏稿日期;2011 -10 - 10 基金项目:国家自然科学基金资助项目; 江苏省高校自然科学研究重大项目(11 阳A43侃犯19); 江苏高校优势学科建设工程资助 侍者简介:李秀玲(1叨3 - )，女、江苏铜山人，校聘教授，摔士，主要从事无机化学教学和研究工作.通讯作者:徐锁平(1962 - )，男，江苏金 坛人，副敏授，硕士，主要从事元机化学教学和研究工作e 40 淮北师范大学学报(自然科学版) 2011 年