芳氧基苯氧基丙酸酯类和脲类除草剂全球市场概述.docVIP

芳氧基苯氧基丙酸酯类和脲类除草剂全球市场概述 （连载） 《世界除草剂市场概述》系列连载 连载目录 除草剂市场概览1 氨基酸类除草剂2 磺酰脲类除草剂3 咪唑啉酮类除草剂4 其他乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂类除草剂5 三嗪类除草剂6 酰胺类除草剂7 二硝基苯类除草剂8 芳氧基苯氧基丙酸酯类9 脲类除草剂10 氨基甲酸酯类除草剂11 联吡啶类除草剂12 吡啶类除草剂13 苯氧乙酸类除草剂14 原卟啉原氧化酶PPO抑制剂—二苯醚类除草剂15 原卟啉原氧化酶PPO抑制剂-其他除草剂16 环己烯酮类除草剂17 对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂类除草剂18 唑啉草酯等其他除草剂 8? 芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂2011年总销售额10.36亿美元，占全球市场的2.1%。市场统计见下表。 ? 2006 2010 2011 年增长率/％ 1年????? 5年 芳氧基苯氧基丙酸酯类/$m 937 951 1036 8.9 2.0 占除草剂比列/% 5.6 4.9 4.8 n.a. n.a. 2006年－2011年市场销售情况，见下图。排名前几位的品种见下图。销售额位于前列的芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂 活性成分 开发时间 主要应用作物 2011年销售额（$m） 使用剂量（g/ha） 生产者(商品名) fenoxaprop 1984 谷物 260 200 — 500 拜耳 作物科学 (Puma), Nufarm 活性成分 开发时间 主要应用作物 2011年销售额（$m） 使用剂量（g/ha） 生产者(商品名) clodinafop 1991 谷物 200 40 — 80 先正达 (Topik) 活性成分 开发时间 主要应用作物 2011年销售额（$m） 使用剂量（g/ha） 生产者(商品名) fluazifop 1980 大豆, 棉花 150 200 — 750 先正达 (Fusilade) lshihara (Onecide) 活性成分 开发时间 主要应用作物 2011年销售额（$m） 使用剂量（g/ha） 生产者(商品名) quizalofop 1985 Rape, FV 120 100—125 Nissan (Targa),Du Pont (Assure), Gowan 活性成分 开发时间 主要应用作物 2011年销售额（$m） 使用剂量（g/ha） 生产者(商品名) cyhalofop-butyl 1996 水稻 95 50—1 00 道化学 (Clincher) 道化学公司在研究2,4-滴类似物时， 用吡啶基替换2,4-滴结构中苯基得到了吡啶氧乙酸类化合物，优化后开发出Dowco 233。同时赫斯特公司将2,4-滴结构中苯基用二苯醚替换后进一步研究开发了化合物禾草灵（diclofop-methyl），对野燕麦等禾本科杂草有 效， 而对阔叶杂草无效。并于1972年首先申请了专利， 1975年将其商品化。禾草灵是APP类除草剂的先导化合物，引发了APP类除草剂的迅猛发展。世界许多农药公司在原有结构的基础上对其进行修饰和改造， 在开发过程中发现：当苯氧基被吡啶氧基替代时，得到的一系列活性更高、选择性更好的除草剂。1976年石原公司推出第一个含吡啶环的APP类除草剂，设计 并合成了化合物SL-501，该化合物对禾本科杂草的活性比禾草灵高10倍以上，后对结构进行改造优化开发出吡氟禾草灵（fluazifop- butyl）。由于吡啶氧基化合物的合成工艺的比较复杂，人们开始将目光转向易于合成的稠杂环APP上来。赫斯特公司又第一个申请了含稠合杂环的APP专 利，并开发出了精噁唑禾草灵（fenoxaprop-ethyl）和噻唑禾草克（fentriaprop-ethyl）。这极大鼓舞了各大公司的研究兴 趣，进入20世纪80年代， 除了含苯并噻唑杂环的APP以外， 先后报道了含喹啉基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡啶并噻唑基、吡啶并吡啶基的APP等一系列新型化合物。其中已经商品化的有喹禾灵（quizalofop- ethyl） 等。到了20世纪90年代，已商品化的APP类除草剂应用更加广泛，1991年由诺华开发的炔草酯（clodinafop-propargyl）开始推向市 场，用于苗后茎叶处理， 适用于多种作物， 除恶性禾本科杂草。美国陶氏农业科学公司于1992年开发出氰氟草酯（cyhalofop-butyl），1996年推向市场，用于稻田苗后除草。随着对 APP类除草剂的研究逐渐深入，出现了基于Accase的设计研究。同时许多新的含杂环芳基的APP也相继有报道。美国陶氏农业科学公司的化学家总结了环己二酮和芳氧苯氧丙酸酯这两类化合物的结构与活性特征，并在此基础上