新型宽频自适应石英晶体微天平测量方法.pdfVIP

第42卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 仪器装置与实验技术 第 5期 2014年 5月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 773～778 DOI：10．3724／SP．J．1096．2014．40061 新型宽频 自适应石英晶体微天平测量方法 周俊鹏 包 宇 林 青 逢仁山 王连明 牛 利 (东北师范大学应用电子技术研究所，长春 130021) (中国科学院长春应用化学研究所现代分析技术工程实验室，长春 130022) 摘 要 针对 目前石英晶体微天平 (Quartzcrystalmicrobalance，QCM)仪器所存在的对晶体切割工艺要求过 高，测量参数不够全面等问题，在正交解调法的基础上 ，提出了一种在较宽频率范围内具有 自适应功能，测量 频率分辨率高，并且可同时连续获取谐振频率和耗散因子 的测试方法。实验表明：室温下，频率测量自适 应范围在 1—9MHz且频率分辨率小于 1Hz；随着工作电极聚丙烯酸(Polyacrylicacid，PAA)膜厚度的均匀叠 加，测得范围内各晶体频率偏移呈线性变化；随着不同溶剂挥发 ，D因子测量结果在时间轴上连续有效。与传 统方法相比，本方法具有耗材成本低，获取参数丰富等优点。 关键词 石英晶体微天平 ；宽频 自适应；正交解调 ；耗散因子 1 引 言 现代分析化学对质量测量精度的要求不断提高，石英 晶体微天平 (Quartzcrystalmicrobalance， QcM)作为一种新型高精度谐振式质量测量仪器，其测量精度可达到纳克级 j，并且在气相 和液相-3] 环境中都能工作，因而受到科研工作者广泛关注和重视 。QCM 的改进型——耗散型石英晶体微天平 (QuartzcrystalmicrobalancewithDissipationmonitoring，QCM—D)能够通过测量谐振频率点偏移 △厂、耗散 因子D等参数，共同感知所检测样品的构象变化，被广泛应用于化学、生物、医学、环境等领域 J。 虽然QCM技术已经发展了多年，但是在很多地区，尤其是对成本敏感的发展中国家，实际应用效果 并不理想。其主要原因是当前市售的QCM仪器大多要求特定频率的石英晶体才能工作，对晶体切割工 艺要求很高，致使耗材昂贵，增加了相关研究的成本 ；此外，在某些液相环境和非刚性膜的应用中，膜 的粘弹性会对测量体系造成较大影响，须对D因子进行实时测量来间接反映粘弹性的变化，以对频率 测量的结果进行修正…。用传统方式进行D因子的测量较为复杂l8J，目前大部分市售的QCM仪器都 不具备这一功能。因此，有效降低耗材成本和测量D因子已经成为QCM技术发展亟待解决的问题。 本研究基于正交解调法，设计了一种宽频 自适应测量法，通过仿真和搭建硬件电路对方法进行了实 现。测试表明，本方法不仅能 自动与切割成型的一定频率范围(1～9MHz)内的石英晶体进行匹配，降 低对石英晶体切割工艺的要求，而且能在高精度测量其谐振频率的同时获取此状态下的D因子，实现 了对当前 QCM测量技术的改进。 2 测量原理 2．1 石英晶体等效电路模型 石英晶体建模是进行 QCM测量的理论基础 。图1a展示 了经典的巴特沃斯 (Butterworth—vanDyke， BVD)模型 ，图1b展示了采用AT切割的基频8MHz石英晶体的等效阻抗模fzf拟合曲线。石英晶体 表面物质特性发生变化时，一般认为是BVD模型中的4个等效参数的数值在发生变化，从而引起 图1b 所示谐振频率点 (串联谐振频率点．、并联谐振频率点．厂D)偏移 J。QCM的主要测量原理就是记录石英 晶体在初态和工作态下的频率点偏移 ( 或 ，通常记录 )，然后根据被测量物质类型选取 Sauerbrey¨… 、 Kanazawa．Gordon 等公式，确定频率偏移 和沉积质量 Am、液体粘度 叼等参数之间的 2014-01-21收稿；2014-03-05接受 本文系国家 自然科学基金科学仪器基础研究专项 (No资