羧酸的物理性质存在.PPT

考核要求： 识记：一元羧酸的结构、命名；二元羧酸、取代酸的结构。 领会：羧酸结构与性质间的关系。 熟练应用：一元羧酸的反应性质及其制备；二元羧酸反应性质。 教学时数：6学时 教学内容： 第一节、羧酸的分类和命名 第二节、饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质 第三节、羧酸的化学性质 第四节、羧酸的来源和制备 第五节、重要的一元羧酸 第六节、二元羧酸 第七节、取代酸 第八节、酸碱理论 烃基与羧基相连的物质叫羧酸：一元羧酸通式为RCOOH；羧基就是羧酸的官能团。 第一节 羧酸的结构、分类和命名 2、系统命名：与醛相似。选择含羧基最多的最长碳链为主链；编号时使羧基处于最低系列。如： 芳香族羧酸可作为脂肪酸的芳基取代物来命名； 常用α，β，γ表示取代基的位置； 第二节 饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质 一、羧酸的物理性质 存在：低级羧酸为液体，4～9个碳的羧酸为油状液体，高级羧酸为石蜡状固体。 气味：甲酸、乙酸、丙酸具有强烈酸味和刺激性，4～9个碳的羧酸具有腐败恶臭，10个碳以上的羧酸挥发性很低，没有气味。 沸点：饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的醇还高。直链的沸点比支链的沸点要高。 熔点：直链饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加成锯齿状变化，含偶数碳原子的熔点比相邻两个奇数碳原子的熔点高。 溶解度：低级羧酸（甲酸、乙酸、丙酸）能与水混溶，随着碳原子数的增加，在水中的溶解度迅速减少，高级脂肪酸都不溶于水，而溶于有机溶剂中。羧酸具有高的沸点、高的熔点、较大的溶解度，是羧酸分子中存在着氢键的作用。 P3 表12—1 一元羧酸的物理常数 二、羧酸的光谱性质 红外光谱： 羧酸分子中由于氢键的缔合，羧基中－OH的 吸收峰在2500～3000cm-1范围内，呈现一强的宽谱带，羧基中C=O的吸收峰在1700～1725cm-1。与醛、酮的羰基相同。 如P4 图12—1 丙酸的红外光谱图 核磁共振谱： 羧酸中羧基上的质子具有较大的δ值(10.5~12)。比醇的羟基大得多。 如P4 图12—2，3 苯乙酸与苄醇在CCl4中的NMR图 基团的电子效应对羧酸酸性的影响； (1)诱导效应的影响； A、吸电子基团使酸性增强。 B、吸电子基团的电负性越大，酸性越强。 C、吸电子基团越多，酸性越强。 D、吸电子基团离羧基越近，酸性越强。 E、供电子基团使酸性减弱。 F、供电子基团的供电子能力越强，使酸性减弱的越多。 (2)共轭效应的影响 共轭效应和诱导效应往往是同时存在的，有时 作用的情况是一致的，有时是不一致的。一般以共 轭效应为主。 苯环上连有吸电子基团时使酸性增强，连有供 电子基团时使酸性减弱。 OH COOH CH3 CH OH CH CH3 HOOC + CH3 CH COOH O C=O CHOH CH3 CH3 CH CH CH3 C=O O =C O O Δ 丙内交酯 内交酯水解又变回原来的羟基酸。 β–羟基酸加热脱水生成不不饱和酸。 CH3 CH CH2 COOH CH3 CH =CH COOH+H2O OH Δ RCH （CH2）2 COOH γ –和δ –羟基酸则发生分子内酯化，生成环状内酯。 Δ OH RCH （CH2）2 C=O O 羟基酸上的羟基可以氧化成羰基，α–及β–酮酸都容易脱羧变成醛、酮。 RCH COOH OH R COOH RCHO+CO2 氧化 3、个别化合物 1、酒石酸： COOH COOH CHOH CHOH d–酒石酸或其钾盐存在于葡萄汁内，当用葡萄汁发酵时，以结晶形状析出，故名酒石。酒石酸钾钠用来配制费林试剂，酒石酸氧锑叫吐酒石，是医治血吸虫病的下个特效药。 2、苹果酸： 丁二酸加水时得到苹果酸。 CH2 COOH +H2O CHCOOH CHCOOH CHOHCOOH 3、柠檬酸： 柠檬酸存在于许多水果中，未成熟的柠檬酸中含量高达百分之六。它的构造式为： CH2 COOH CH2 COOH HO–C – COOH 本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品防腐剂，可用来制止备乙酰水杨酸，俗称“阿斯匹灵”。 4、水杨酸（邻羟基苯甲酸）： 5、没食子酸（2，4，5―三羟基苯甲酸）： 存在于茶、五倍子中，四川盛产五倍子，因此没食子的来源很丰富。 二、羰基酸： 最简单的羰基酸是丙酮酸，它与稀硫酸作用得乙醛，与浓硫酸作用得乙酸。乙酰乙酸不稳定，容易失羧生成丙酮。乙酰乙酸乙酯在有机合成中很有用。 * 第十二章 羧酸 教学要点： 1、羧基的结构、分类和命名。一元羧酸物理性质、化学性 质、酸性与结构的关系及应用。