滴流床微型反应器研制及苯酚溶液催化湿式氧化反应动力学的分析研究.pdf

摘要 旦旦些旦日..里里旦里巴旦旦旦旦 摘要 催化湿式氧化用于处理含有高浓度难降解有机物质的工业废水具有良好的 应用前景，实现该项技术工业化应用的关键在于高效稳定的催化剂及适用的反 应器的研制开发。为催化湿式氧化进一步中试研究及工业化应用提供反应器设 计和运行操作方面奠定基础，本文研制开发了一套滴流床微型反应器，该反应 器加热速率快、温度控制精确 (110C)、耐高压操作 (6.OMPa)且反应过程中 压力稳定性良好。 以苯酚配水溶液作为研究对象，选择负载型Cu0/y-A1203作为催化剂，在滴 流床反应器中连续流工况下考察催化剂的性能。结果表明，温度和进水pH值是 影响催化剂稳定性的主要因素，高温下催化剂失活速率加快;负载型CuO/y-A1203 催化剂在中性进水 (pHo=7.00)条件下具有可观的催化活性且可保持连续使用 20hr不失活;而在酸性进水 (pHo=5.90)条件下，尽管其催化活性较高但失活现 象严重。在滴流床反应器中处理高浓度苯酚配水溶液，考察反应温度 (100- 1801C),氧分压 (0.6-1.5MPa)、苯酚初始浓度 (Cphenol,o=2000^-20000m叭)、 初始pH值 ((5.90^9.00)及氧气流量 (5^-15L/hr,STP)在不同反应空时 ((0- 0.42hr)时对处理效果的影响。结果表明该反应器在较低反应温度 (t=1400C)和 氧分压 (P02=1.OMPa)下即可获得较满意的处理效果，苯酚及CODC去除率分 别达到88.9%和933%. 对滴流床微型反应器中苯酚催化湿式氧化反应过程进行分析，通过相关判 据的计算和实验结果的证明得出反应器中内外扩散影响不显著，氧化反应为过 程速控步骤。建立滴流床反应器拟均相一维活塞流模型，并结合不同形式的催 化湿式氧化反应模型(简单幕级数型反应模型、集总动力学反应模型及Langrnuir- Hinshelwood-Hougen-Watson模型)对实验数据进行拟合，三种模型计算值均能 较好的预测反应结果:后两种模型引入集总动力学概念，较深入地解释了催化 湿式氧化反应过程。由模型计算所得的动力学参数表明在所使用的催化剂上苯 酚较易氧化为中间产物，催化剂对中间产物的吸附能力较强，但苯酚和中间产 物的深度氧化不易进行。 关键词:滴流床，苯酚，催化湿式氧化，动力学 ABSTRACT ABSTRACT CatalyticWetOxidation(CWO)isoneofthemostpromisingtechnologiesfor theeffectivetreatmentofindustrialwastewaterwithhighconcentrationoranic pollutantswhichcannotbetreatedinconventionalsewageplants.Itiscurcialforthe applicationofCWOprocesstodevelopcatalystswithhighactiviytandstabiliyt,and todesignafeasibletypeofreactor.Thisresearchdevelopedatrickle-bedreactor (TBR)inodortoprovidesomerecommendationonthedesignandoperationofpilot andfollowingindustrialunitsofCWO.TheTBRcanbeheatedeffectivelyandthe precisionoftemperaturecontrolisabout土I`C.Itcanbeoperatedathighpressureup to6MPaandthepressurecankeepsteadyduringtheoperation. Copperoxidesupportedovery-aluminawasusedascatalystforwetoxidationof aqueousphenolintheTBR.ThecatalyticactiviytandstabiliytofCuOhf-A1203Were testedintermedofCO