chapter12 羧酸衍生物.ppt

-CH2-NH2 -CH2-CONH2 + Cl2 + NaOH 该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较搞，产品较纯. * 第十二章 羧酸衍生物 (carboxylic acid derivatives) §12.3 羧酸衍生物的化学性质 §12.1 羧酸衍生物的结构和命名 §12.2 羧酸衍生物的物理性质 §12.4 羧酸衍生物的制备 L: 卤原子(X), 酰氧基( ), 烷氧基(－OR), 氨基(－NH2, －NHR, －NR2) 酸酐 (carboxylic acid anhydrides) 酰卤 (acyl halides) 酯 (esters) 酰胺 (amides) §12.1 羧酸衍生物的结构和命名 1、羧酸衍生物的结构 羧酸衍生物的结构可以用通式表示为： 2、羧酸衍生物的命名 酰卤—— 由相应酸的酰基和卤素组成。 乙酰氯 对甲氧基苯甲酰氯 苯甲酰溴 可作为酰基的卤化物，在酰基名称后加卤素的名称。 2-溴丁酰溴 p-CH3OC6H4COCl CH3-C-Cl O = -C-Br O = CH3CH2CH-C-Br = O Br 酰胺—— 由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。 若氮上有取代基，在烃基名称前加 N 标出。 CH3-C-NH2 -CONH2 CH2(CONH2)2 O = -CONH2 -CONH2 NH -C -C O = O = -CONH2 CH3-C-NHCH2CH3 O = H-C-N CH3 CH3 O = 乙酰胺 环己烷甲酰胺 丙二酰胺 苯甲酰胺 N-乙基乙酰胺 N,N -二甲基甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ② 二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。 命名时，简单或低级酸在前，复杂或高级酸在后，再加上“酐”字。 O -C -C O = O = O O = O = CH3-C CH3-C O O = O = ( -CO )2O HCOOCOCH3 CH3COOCOCH2CH3 酸酐： 二分子相同一元酸所得的酐叫单酐。命名在酸字后加“酐”字。 乙酸酐 丁二酸酐 苯甲酸酐 邻苯二甲酸酐 甲乙酐 乙丙酐 ③ 环酐：在二元酸的名称后加“酐”字。 酯—— 以相应的酸和醇来命名，酸在前，醇在后，叫“某酸某酯”。而多元醇的酯，一般把酸放在后，叫“某醇某酸酯”。 CH3OOC-COOC2H5 HOOC-COOCH2CH3 CH2-OCOCH3 CH2-OCOCH3 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 乙酸苯酯 乙二醇二乙酸酯 草酸单乙酯 草酸甲乙酯 内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 2-甲基-4-丁内酯 乙酸苯甲酯 O O CH3 = CH3COOC6H5 CH3-C-OC2H5 O = COOC2H5 O CH3-COCH2C6H5 = 羧酸衍生物的分子中都含有 C=O 基，因此它们都是极性的化合物。 乙酸异戊酯 ——香蕉香味 正戊酸异戊酯—— 苹果香味 正丁酸正丁酯—— 菠萝香味 低级酯具有令人愉快的香味，常作香料。许多花、果的香味是由于羧酸酯而引起的。C14 酸以下的甲酯和乙酯均为液体。 低级酰卤和酸酐都是具有对粘膜有刺激性臭味的液体，高级的为固体。 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体。 §12.2 羧酸衍生物的物理性质 沸点高低： 酰胺 ＞ 酸酐 ＞ 羧酸 ＞ 酯 、酰卤 H-C-NH2 O = H-C-NHCH3 O = H-C-N CH3 CH3 O = b.p.（℃）： 195 182 153 R C O = H N H H H C O = N R 酰卤和酯由于不存在氢键，沸点比相应的酸低得多，而 酰胺却有较高的沸点（如果胺基上氢被烃基取代后，由于缔合程度减小而使沸点降低）。 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 羰基 亲核取代反应 还原反应 与Grignard 试剂的反应 R H H O L α氢 Claisen酯缩合 羧酸衍生物的球棒模型如下(L=Cl,OCOR,OR’, NH2等): 酰胺氮原子上的反应：脱水，脱羰基。 §12.3