CO气相催化偶联制草酸二乙酯的宏观动力学的分析研究.pdfVIP

中文摘要 本文考察了亚硝酸乙酯浓度在15％～25％范围内，亚硝酸乙酯的热分解和在 催化剂、载体以及金属铁上的穰化分解。结果发现在低于1204C对亚硝酸乙酯几 乎不发生热分解，之后隧温度于}高其分鳃率逐渐增大，赛予170℃亚硝酸乙蘸的 热分解随温度变化的曲线斜率变大。研究发现，酸性会促进亚硝酸乙酯的分解。 度小予120℃时，亚硝酸乙酯在双金Ji莺钯催化裁上的分解搴郝在8％以下，但睫 着停留时间、温度和亚硝酸乙酯浓度的增加亚硝酸乙酯的分解率增大。以上结 果对于CO偶联反应动力学测定时亚硝酸乙酯浓度的选择有重要的指导意义。 在双金属铠催化荆土确定了CO催化偶联反应逸宜豹反应条件为：温度llO 浓度25％～35％。采用龙格一库塔法和单纯形法对CO偶联反应实验数据进行优 化计算，得出CO气相催化偶联合成草酸二乙酯主副反应的宏观动力学方程 为： 4623珂04 ，名∞∞2．7551x104日(-47尺7)，co。．49／E0．Ⅳ40 x 15 102e(-2·6673“。4 7DEC=1．08 7。n_y∞1．14y删1．22 4Pt一4 63㈧。‘78’)yⅢ1．33 恃=2．1832×10 采用～维拟均相模型对年产300吨革酸中试反应装置中CO偶联反应器进行 了模拟，考察了操作条件、原料气组成对反应性能的影响。模拟结果表明停留 处亚硝酸乙酯反应完企。此外还发现增加反应物中亚硝酸己繇窝CO的浓度霹提 高草酸二己酯的空时收率。在实验研究的范围内增加进料量对反应出口各物质 的浓度影响不大。这为草酸二乙酯合成反应器数学模型的建立和反应器放大提 供了理论依据。 关键调：一氧化碳；偶联；亚磷酸乙酯；荦酸二乙酪；宏鼹动力学 ABSTRACT Thethermal of the decompositionethylnitrite(EN)and catalytic ove-rr andmetalironwithEN moleconcentrationfrom15％to catalyst，support 25％ were resultsshowedthatthe investigated．The thermal ofENwas decomposition whenthe wasbelow negligible temperature 120。Cwhilethethermal increasedwith greatlytheincreaseof whenthe Wasabove temperaturetemperature 170。C．The ofENover is thanthat decomposition over y-A1203larger