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第二章 高分子材料的简介第一节 高分子化合物的合成、结构与性能 左建东 E-mail: Jdzuo@szu.edu.cn 第二章 高分子材料的简介 高分子化合物的合成、结构与性能 高分子材料的改性与配方设计 高分子材料的成型加工 高分子材料产品 高聚物粉料 2.1 高分子化合物的合成 高分子化合物的定义 由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的物质。 聚合度n:大分子中的重复单元数或结构单元数; 单体:构成结构单元的小分子的化合物; 化学基本知识 高分子常用的元素 碳：C；氢：H；氧：O；氮：N；氯：Cl； 硫：S；氟：F； 高分子常用的基团： 腈基：CN；羧基: COOH; 羟基: OH; 酯基: R-COO-R 烯基：C=C；炔基：C≡C; 苯基： 高聚物的分子量 表1 常用聚合物的单体及化学式 特征: 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 连锁聚合反应的分类 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 2.2 自由基聚合的聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 2.2.1 本体聚合 本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。 基本组分 单体：包括气态、液态和固态单体 引发剂：一般为油溶性 助剂 解决办法 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度； 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。 2.2.2 溶液聚合 溶液聚合 将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应，如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液 基本组分 单体、引发剂、溶剂 聚合场所 在溶液内 溶液聚合的优缺点 优点 2.2.3 悬浮聚合 悬浮聚合 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法。 基本组分 单体 引发剂 水 悬浮剂 水溶性高分 子物质 2.2.4 乳液聚合 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 基本组分 单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂 过硫酸盐：K，Na、NH4 氧化－还原引发体系 水：无离子水 乳化剂：十二烷基硫酸钠、氨基酸等。 聚合场所 在胶束内 乳液聚合优缺点 水作分散介质，传热控温容易 可在低温下聚合 Rp快，分子量高 可直接用于聚合物乳胶的场合 2.5 高分子聚合物的结构与性能 线型 Linear Polymer 支化型 Branched Polymer 交联型 Crosslinked Polymer 星型及树状 Star Polymer Dendrimer 高分子材料的分类 按用途分塑料、橡胶、纤维、胶粘剂、涂料等。 按聚合物反应类型分为加聚物和缩聚物。 按聚合物的热行为分为热塑性聚合物和热固性聚合物 按主链上的化学组成分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物 按大分子链的几何形状，可将高分子化合物分为线型结构、支链型结构和体型结构。 线型结构高聚物的弹性、塑性好，硬度低，是热塑性材料。支链型结构近于线型结构 。体型结构高聚物硬度高，脆性大，无弹性和塑性，是热固性材料。 2.5.2 高分子化合物的基本性质 （1）溶解性 　　 线型结构高分子（如有机玻璃）能溶解在适当的有机溶剂里，但溶解速率比小分子缓慢；而体型结构高分子（如橡胶）则不易溶解，只有一定程度的胀大。 （2）热塑性和热固性 　　加热到一定温度范围，开始软化，然后再开始熔化成可以流动的液体；冷却后，又成为固体－热塑性（如聚乙烯）。加工成型后受热不再熔化，就叫热固性（如酚醛树脂）。 （3）强度 　　 高分子材料强度一般比较大。如把10kg高分子材料与金属材料各制成100m长的绳子，可吊起物体的重量。 2.5.4 高分子的聚集态结构 固态高聚物分为晶态和