第4章 金属的钝化.ppt

* * 第一节 金属的钝化 铁和不锈钢在硫酸中进行阳极极化时：金属的电极电位因外加阳极电流或局部阳极电流而向正方向移动，当超过一定数值后，金属的溶解速度反而剧烈减小了-------钝化 1. 钝化现象 铁在浓硝酸中具有极低溶解速度的性质称为“钝 性”，相应地铁在稀硝酸中强烈溶解的性质叫做 “活性”，从活性向钝态的转变叫做钝化。 钝化剂：强氧化性的氧化物，但钝化发生并不单纯取决于钝化剂氧化能力强弱，阴离子的特征对钝化过程有影响（高锰酸钾对铁的钝化作用比重铬酸盐差）。 有些金属可以在非氧化性介质中发生钝化。 钝化现象因金属与钝化剂的自然作用而产生，称为“化学钝化”或“自动钝化”。 自钝化金属（铝、钛、铬） 电化学钝化金属 阳极极化引起，铁、铬、镍、钼等金属在稀硫酸中均可发生因阳极极化而引起的电化学钝化。 本质：原先活化溶解着的金属表面发生了某种突变，使得金属的阳极溶解过程不再服从塔菲尔规律 机械钝化 一定环境中，金属表面沉淀出一层较厚的疏松的盐层，起到机械隔离反应物的作用，降低了金属的腐蚀速度。这类钝化现象不需要使金属的电极电位朝正向移动。例如铅在硫酸溶液中。 钝态的特征 （1）腐蚀速度大幅度下降。 （2）电位强烈正移。 （3）金属钝化以后，既使外界条件改变了，也可能在相当程度上保持钝态。 （4）钝化只是金属表面性质而非整体性质的改变。 注意： 不可只简单地把钝性的增加和电位朝正值方向的移动直接联系起来，否则金属具有较正的电位值就相当于处在更加稳定的钝化状态。 不能把金属的钝化只简单看作是因为金属的腐蚀速度的降低。因为阴极过程被阻滞（如因氢过电位的升高）亦可减慢金属的腐蚀速度。 腐蚀的阻化剂（缓蚀剂）并不都是钝化剂。只有阻化剂中能阻滞阳极过程进行的阻化剂才是钝化剂。 正常的阳极阻化现象不能认为是钝化现象。 减缓金属的腐蚀。如钢铁采用浓硝酸等进行钝化处理，在铁中加入某些易钝化的金属组分冶炼成的各种不锈钢在强氧化性酸中极易钝化，因此可用这类合金钢代替贵金属制造与强氧化性介质相接触的化工设备。在碱性溶液中常将铁、镍等金属用作“不溶性阳极”。 钝化现象的应用 有时要避免钝化现象的出现。如在化学电源中，低温条件下钝化将严重影响电池的放电形象，因此希望能够消除钝化以提高电极的活性 钝化的特征曲线 B-C：钝化过渡区 B点：钝化开始 C-D：稳定钝化区 金属氧化物的化学溶解速度决定了金属的溶解速度（i维钝） D-E：过钝化区 金属的电极电位保持处于稳定钝化区，即可大为减慢金属的腐蚀速度 采用恒电位法才能得到完整的钝化特征曲线 当钝化作用和活化作用交叉在一起时，可观察到电流或电位发生振荡的现象，故极化曲线的形状和参数很大程度上依赖于测量速度，且按不同方向改变极化条件时，所测得的极化曲线也可能很不相同