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第1章 气体及pVT关系
第一章 气体的pVT关系 物质的聚集状态 气体 液体 固体 §1.1 理想气体状态方程 理想气体状态方程 理想气体状态方程 将上述三个经验定律相结合,整理可得到理想气体的状态方程: pV=nRT pVm=RT pV=(m/M)RT 例1.1.1 用管道输送天然气.当输送压力为200 kPa、温度为25℃时,管道内天然气的密度为多少?假没天然气可看做是纯的甲烷。 2.理想气体模型 (1)分子间力 (2) 理想气体模型 3.摩尔气体常数 R值的确定,实际是采用外推法来进行的。 不同的真实气体尽管pVm-p等温线的形状不同,但在p→0时,pVm却趋于一共同值:2494.35J·mo1-1,所以由此可得: §1.2 理想气体混合物 将几种不同的纯理想气体混合在一起,即形成了理想气体混合物。 1.混合物的组成 (1)摩尔分数x或y 物质B的摩尔分数定义为 3.道尔顿定律 分压力的定义为 4.阿马加定律 摩尔分数yB 理想气体混合物中某一组分B的分体积与总体积之比或分压与总压之比等于该组分的摩尔分数。 §1.3 真实气体的液化及临界参数 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 (1)首先饱和蒸气压由物质的本性所决定; (2)对于同种物质,不同温度下具有不同的饱和蒸气压。 2. 临界参数 §1.4 真实气体状态方程 1.真实气体的pVm-p图 2. 范德华方程 3.维里方程 §1. 5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 1. 压缩因子Z 2.对应状态原理 各种真实气体虽然性质不同,但在临界点时却有一共同性质,临界点处的饱和蒸气与饱和液体无区别。 例题 若A、B两种气体的临界温度Tc(A) Tc(B)当两种气体处于同一温度状态时,则它们的对比温度Tr(A)与Tr(B)的大小关系为( )。 A.Tr(A)Tr(B) B.Tr(A)=Tr(B) C.Tr(A)Tr(B) D.Tr(A)≤Tr(B) 小节 熟练掌握理想气体的模型、pVT 关系、道尔顿分压定律、阿马加分体积定律; 掌握实际气体的液化及临界参数、液体的饱和蒸气压的概念; 掌握范德华方程、维里方程; 掌握压缩因子概念及应用压缩因子图的计算。 重 点:理想气体状态方程、分压分容定律、液化、对应状态原理。 * 流体 凝聚态 (1)波义尔定律(1622年) pV=常数(n、T一定) (2)盖-吕萨克定律(1802年) V/T=常数(n、p一定) (3)阿伏加德罗定律(1869年) V/n=常数(T、p一定) 在低压下(p1MPa)三个气体适用的经验定律 其中T=(t/℃+273.15)K,R=8.314J.mol-1.K-1 适用范围:理想气体、温度不太高、压力不太大的真实气体。 由于ρ=m/V,通过理想气体状态方程可进行p,V,T,n,m,M,ρ的有关计算。 解:甲烷的摩尔质量M=16.04×10-3kg.mol-1 由pV=nRT=(m/M)RT, ρ=m/V ,得到 ρ=pM/RT=1.29kg.m-3 气体分子之间的距离较大,故分子间的相互作用较小;液体和固体的存在,正是分子间有相互吸引作用的证明;而液体、固体的难于压缩,又证明了分子间在近距离时表现出的排斥作用。 理想气体定义:在任何情况下都服从理想气体状态方程的气体。 当p 0气体的体积无穷大,则分子之间无相互作用力,且分子的体积可忽略,因此这两个特征就是理想气体的微观模型。 理想气体的模型: (1)分子间无相互作用力 (2)分子本身没有体积。 说明:它只是一种理想情况。 对于实际气体T一定时,pVm并不是一常数,而是与压力有关,只有p→0时才服从 pVm=nRT 即 R=8.314J.mol-1.K-1 =1 (2)质量分数wB 物质B的质量分数定义为 (3)体积分数φB 物质B的体积分数定义为 道尔顿定律 这两个公式对所有混合气体都适用,即使是高压下远离理想状态的气体混合物也同样适用。 p = ∑pB 理想气体混合物中某一组分B的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度T及总体积V的条件下所具有的压力。 道尔顿分压力定律 ∵∑yB=1 适用于理想气体混合物,对于低压下的真实气体混合也可以近似适用。不适用于压力较高的混合气体。 阿马加定律:理想气体混合物的总体积为各组分分体积之和。 分体积( ): 混合物中物质B的分体积VB*等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。
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