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超临界流体萃取工艺过程及模型计算 摘要：超临界流体萃取是一项发展很快、应用很广的实用性新技术。传统的提取物质中有效成份的方法，如水蒸汽蒸馏法、减压蒸馏法、溶剂萃取法等，其工艺复杂、产品纯度不高，而且易残留有害物质。超临界流体萃取是利用流体在超临界状态时具有密度大、粘度小、扩散系数大等优良的传质特性而成功开发的。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低等优点。本文叙述了，超临界萃取工艺的发展历程，工艺流程及模型计算。 关键词：超临界萃取 工艺流程 模型计算 前言：超临界流体是处于临界温度(T c) 和临界压力(P c) 以上[1], 介于气体和液体之间的流体。由于它兼有气体、液体的双重特性, 即密度接近液体, 粘度又与气体相似, 扩散系数为液体的10—100 倍, 因而具有很强的溶解能力和良好的流动及传递性能。在临界点附近, 温度和压力的微小改变都可导致超临界流体上述性质的显著变化。正是基于这些特性, 用超临界流体作为溶剂进行物料萃取的超临界流体萃取(SFE) 技术成为超临界流体技术提出以来应用最早的领域之一。由于萃取过程易于调节、萃取效率高、能耗低、产物易与溶剂分离, 使得该技术优于传统分离方法。通过选择适当溶剂, SFE 技术尤其适用于提取和精制难挥发及 热敏性物质。因此SFE 在食品、医药、生物工程、化工、环保等领域具有广阔的应用前景。 1. 超临界萃取的发展历程 1869年Andrews首先发现物质具有临界现象[]。1879年测量了固体在超临界流体中的溶解度，发现了SFE对液态和固态物质有显著的溶解能力。1978年联邦德国建成了咖啡豆脱除咖啡因的超临界流体萃取工业化装置，是现代SFE技术开发的里程碑。在中国，20世纪80年代SFE二氧化碳萃取技术更广泛的应用于香料的提取。进入90年代后，开始用于中草药的提取是一种绿色工艺在近30年取得进展，符合可持续发展的战略理念。 2.超临界萃取的原理及特点 超临界流体萃取（SFE）分离过程[]的原理是利用超临界流体的溶解能力与密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。超临界流体萃取分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，超临界流体具有很好的流动性和渗透性，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以在超临界流体萃取过程是由萃取和分离组合而成的。 超临界萃取技术及萃取和分离合二为一[]，当饱含溶解物的二氧化碳超临界流体流经分离器时，由于压力下降使得CO2与萃取物迅速成为两相（气液分离）而立即分开，不存在物料的相变过程，不需回收溶剂, 操作方便；不仅萃取效率高，而且能耗较少，节约成本。压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数。临界点附近，温度压力的微小变化，都会引起CO2密度显著变化，从而引起待萃物的溶解度发生变化，可通过控制温度或压力的方法达到萃取目的。压力固定，改变温度可将物质分离；反之温度固定，降低压力使萃取物分离；因此工艺流程短、耗时少。对环境无污染，萃取流体可循环使用，真正实现生产过程绿色化。 　萃取温度低, CO2的临界温度为31.265℃ ,临界压力为 7.18MPa, 可以有效地防止热敏性成分的氧化和逸散，完整保留生物活性，而且能把高沸点，低挥发渡、易热解的物质在其沸点温度以下萃取出来。临界CO2 流体常态下是气体, 无毒, 与萃取成分分离后, 完全没有溶剂的残留, 有效地避免了传统提取条件下溶剂毒性的残留。同时也防止了提取过程对人体的毒害和对环境的污染, 100%的纯天然。超临界流体的极性可以改变, 一定温度条件下, 只要改变压力或加入适宜的夹带剂即可提取不同极性的物质, 可选择范围广。 3. 超临界流体（）的选取 溶剂中的溶解度与溶剂的密度呈正相关[]，SCF也与此类似。因此，通过改变压力和温度，改变SCF的密度，便能溶解许多不同类型的物质，达到选择性地提取各种类型化合物的目的。可作为SCF的物质很多，如二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、甲醇、氨和水等。其中二氧化碳因其临界温度低（Ｔc＝31.3℃),接近室温；临界压力小(Ｐv＝7.15MPa)，扩散系数为液体的100倍，因而具有惊人的溶解能力。且无色、无味、无毒、不易燃、化学惰性、低膨胀性、价廉、易制得高纯气体等特点，现在应用最为广泛。 二氧化碳超临界萃取的溶解作用[]：在超临界状态下，CO2对不同溶质的溶解能力差别很大，这与溶质的极性、