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超细硼酸盐润滑油添加剂的研究进展及趋势
超細硼酸鹽潤滑油添加劑的研究進展及趨勢
作者:李久盛,祁有麗,張梅??頻道:表面處理節能減排服務平臺??
發佈時間:2011-10-19
超細硼酸鹽潤滑油添加劑的研究進展及趨勢摘要:簡要闡述了超細硼酸鹽潤滑油添加劑的發展現狀和研究動態,對其多種製備方法進行了比較和總結,並重點對其性能和作用機理的研究進行了分析和歸納,特別強調指出:通過表面改性技術改善硼酸鹽潤滑油添加劑在基礎油中的分散穩定性,研究其與含磷、硫、氮等活性元素添加劑的複配規律以及複配作用機理,是超細硼酸鹽作為潤滑油添加劑的主要發展趨勢之一。關鍵字:齒輪油,複合劑,硼酸鹽,摩擦學
1. 引言隨著近年來環保、節能法規政策的不斷出臺,傳統潤滑油添加劑在使用過程中出現了很多問題。如硫化烯烴作為重要的潤滑油極壓添加劑,雖然已經被廣泛用於各種齒輪油的油品配方中。然而,當硫化烯烴與可氧化的含磷添加劑複配使用時,極易產生強烈的硫醇氣味,在使用過程中會對環境和人體造成危害,這在一定程度上限制了它的商業應用。針對傳統添加劑的種種缺點,國內外研究者正致力於傳統添加劑替代物方面的研究開發。無機硼酸鹽潤滑油添加劑不僅具有良好的減摩抗磨性能和抗氧化安定性,而且無毒無臭,對金屬無腐蝕,不污染環境,被稱為新型高效無毒節能的潤滑油添加劑。但若硼酸鹽顆粒粒徑為微米級時,在潤滑油中的分散穩定性和水解穩定性差,易產生沉澱。如在潤滑油中加入2.0%硼酸鉀,油中含水量達到0.1%就會產生沉澱[1]。因此,硼酸鹽在使用時主要靠加入大量的分散劑,以保證其微粒均勻穩定地懸浮在油中。然而,分散劑最大的弊端是穩定性差,使用及儲存時易產生沉澱,這會影響硼酸鹽添加劑功效的正常發揮。故硼酸鹽添加劑的廣泛應用常受制於其分散穩定性。研究表明,當硼酸鹽的尺寸在納米級時,其在基礎油中的溶解、分散穩定性有明顯的改善。尤其納米微粒表面大量的活性點為其表面修飾提供了方便,這使硼酸鹽應用範圍更廣。
2.超細硼酸鹽的製備方法常用於製備超細硼酸鹽的方法有微乳法、乙醇超臨界流體乾燥法和溶劑置換法等等。
2.1微乳法微乳液是由兩種互不相溶的液體(如油和水)在表面活性劑和(或)助表面活的作用下形成的外觀透明或半透明的、各向同性的熱力學穩定體系。其分散質點半徑很小,通常為10nm-100nm。由於微乳液體系中包含納米尺寸的“微型反應器”,所以可以在微乳液中通過各種有機或無機反應來製備納米材料[2]。田玉美 [3]利用微乳液智慧微反應器對顆粒形成的控制功能,製備出了尺寸可控的、單分散的球形納米硼酸鋅顆粒。並詳細考察了不同加熱速率對納米硼酸鋅失水過程的影響,其熱力學性質對科學研究和工業應用都有非常重要的作用。
2.2 乙醇超臨界流體乾燥法(ESFD)在硼酸鹽用作潤滑油添加劑的過程中,水分的存在會嚴重影響其功效的發揮。因此,在製備超細硼酸鹽添加劑時,溶劑水分的脫除至關重要。然而,當用普通的氣化方法脫除凝膠中的溶劑水時,因存在氣液介面,表面張力易使乾燥物開裂或由毛細管力引起微粒的團聚。而超臨界流體不存在氣液介面,因此超臨界乾燥法(Supercritical Drying,SD)可防止此現象發生,其原理是用超臨界流體(SCF)將凝膠中的溶劑萃取出來。SCF乾燥法還可通過調節SCF的壓力和溫度來調節其密度,進一步調節其溶解性能,從而控制納米材料的粒度及形態[4]。胡澤善等人[5]利用乙醇超臨界流體乾燥法製備了超細硼酸鎂。此方法的優點在於能夠獲得晶粒大小分佈範圍窄,且均勻的納米微粒。但是,此反應需要特殊的高壓反應設備,溶劑用量大,反應成本較高,不利於工業化生產。
2.3 溶劑置換乾燥法(RSD)所謂溶劑置換乾燥法是將液相法製備得到的產物中的溶劑水(包括水洗過濾處理後的水和/或有機溶劑)在乾燥前進行有機溶劑置換處理,再採用適當的乾燥方法而獲得納米材料產品的一種操作方法[6]。在採用濕化學法製備納米粉體時,需要在乾燥前的過濾等預處理過程中,用水進行多次洗滌,將液相中殘留的各種雜質離子盡可能除掉,但在水洗後的乾燥過程中,不可避免會引起粉體顆粒間的團聚。用表面張力比水低的有機溶劑取代殘留在顆粒間的水,可以獲得分散性較好的納米粉體。溶劑置換的方法通常有:有機溶劑洗滌、共沸物蒸餾、液體CO2置換和超臨界CO2萃取等四種方法[7]。胡澤善等人[8]利用共沸物蒸餾法制得了超細硼酸鑭。所謂共沸蒸餾就是把製成的納米粉體懸浮液,用水洗淨其中的無機雜質後,再加入到與水部分互溶(或不互溶)而沸點比水高的有機溶劑中,在攪拌下進行共沸蒸餾,使水分與有機溶劑以最低共沸物的形式最大限度地被脫除。共沸蒸餾所用的溶劑有:正丁醇、異戊醇、異丙醇、丙醇、乙二醇、乙醇、苯、甲苯等,最常用的是正丁醇。此方法的優點在於反應過程簡單,無需特殊裝置,不存在溶劑的浪費,因此有望實現工業化生產。
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