第一章 催化剂及催化作用.pptVIP

* 回顾： 1、催化剂能有哪些作用； 2、合成氨催化剂主要活性组分为Fe； 3、利用氧与有机物反应是合成有机物的主要手段，请问这一催化过程是部分氧化还原完全氧化过程？ 4、如何判断催化反应活化能大小？ 5、有一个催化过程，发现是连串反应：A→ B → C，请问减小C组分的生成？ * 1.4.1 催化剂的反应性能 催化剂的活性 催化剂的选择性 催化剂的稳定性 * 催化剂的活性 3 转化率表示法 CA%=反应物A转化掉的量/流经催化床层进料中反应物A的总量×100% 1 反应速率表示法 2 反应速度常数表示法 * 转换频率（Turnover frequency） 指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数。作为真正催化活性的一个基本度量。 * 催化剂的选择性 选择性（S%） 选择性因素（选择度） * 催化剂的稳定性 化学稳定性 耐热稳定性 抗毒稳定性 机械稳定性 * 1.4.2 对工业催化剂的要求 A.工业催化剂是指具有工业生产实际意义，可以用于大规模生产过程的催化剂。 B.一种好的工业催化剂应具有适宜的活性、高选择性及长寿命。 C.工业催化剂的活性、选择性和寿命除决定于催化剂的组成结构外，与操作条件也有很大关系。这些条件包括原料的纯度、生产负荷、操作温度和压力等。 D.因此，在选择或研制催化剂时要充分考虑到操作条件的影响，并选择适宜的配套装置和工艺流程。此外，催化剂的价格也是要考虑的。 * * 催化作用的特征 1 催化反应和催化剂的分类 2 固体催化剂的组成与结构 3 催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求 4 多相催化反应体系的分析 5 * 1.5.1 多相催化反应过程的主要步骤 * 外扩散及内扩散 外扩散 内扩散 反应物分子从颗粒外表面扩散进入到颗粒孔隙内部，或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外表面的过程，称为内扩散过程。 反应物分子从流体体相通过附在气、固边界层的静止气膜（或液膜）达到颗粒外表面，或者产物分子从颗粒外表面通过静止层进入流体体相的过程，称为外扩散过程。 1.5.2多相催化反应中的物理过程 * 气相反应物粒度及质量线速对转化率的影响 * 外扩散 阻力：气固(或液固)边界的静止层 消除方法：提高空速 内扩散 阻力：催化剂颗粒空隙内经和长度 消除方法：减小催化剂颗粒大小，增大催化剂空隙直径 扩散过程影响的消除 * 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 1.5.3 多相催化反应的化学过程 * 1. 活性中间物种的形成 活性中间物种： 在催化反应的化学过程中间生成的物种，浓度不高，寿命很短，活性很高，可以使反应沿活化能降低的新途径进行。 多相催化中反应物分子与催化剂表面活性中心是靠化学吸附生成活性中间物种的 * 活性中间体 反应物分子吸附在活性中心上形成化学键合，，该键合力使反应物分子化学键断裂或重排，形成活性很高的离子、自由基、强极化反应分子 * 2. 催化循环的建立 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 吸附不能太强 吸附不能太弱 催化剂始态终态不改变：存在催化循环 * 催化循环图 * A. 非缔合活化催化循环 反应过程中催化剂以两种明显的价态存在，反应活化经由催化剂与反应物间明显的电子转移过程，催化中心的两种价态对反应物的活化是独立的 * B. 缔合活化催化循环 反应过程中催化剂没有价态变化，反应活化经由催化剂与反应物配位形成络合物，并使催化剂复原，反应物分子活化是在络合物配位层中发生的 * A. 非缔合活化催化循环 B. 缔合活化催化循环 * 催化机理示意图 * 化学反应控制 催化反应若为动力学控制时，从改善催化剂组成和微观结构入手，可以有效地提高催化效率。动力学控制对反应操作条件也十分敏感。特别是反应温度和压力对催化反应的影响比对扩散过程的影响大的多。 扩散控制 当催化反应为扩散控制时，催化剂的活性无法充分显示出来，既使改变催化剂的组成和微观结构，也难以改变催化过程的效率。只有改变操作条件或改善催化剂的颗粒大小和微孔构造，才能提高催化效率。 控制步骤 1.5.4 多相催化反应的控制步骤 * * * C. 按反应机理进行分类 酸碱型催化反应 酸碱型催化反应的反应机理可认为是催化剂与反应物分子之间通过电子对的授受而配位，或者发生强烈极化，形成离子型活性中间物种进行的催化反应。 氧化还原型催化反应 氧化还原型催化反应机理可认为是催化剂与反应物分子间通过单个电子转移，形成活性中间物种进行催化反应。 * 表1-4 酸碱型及氧化还原型催化反应比较 比较项目 酸碱型催化反应 氧化还原型催化反应 催化剂与反应物