乙烯基类聚合物%2f蒙脱土纳米复合鞣剂鞣制机理的的分析研究.pdfVIP

乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂鞣制机理的研究 摘要 将乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂分别与胶原模型物、明胶、皮 粉及皮块等作用，并与乙烯基类聚合物做对比，研究乙烯基类聚合物／蒙脱 土纳米复合鞣剂与胶原的作用机理。 选用聚酰胺和聚乙烯醇作为皮胶原模型物，分别模拟皮胶原分子中的肽 基和羟基，将乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂在不同用量和pH值条件 下与之作用，以复合鞣剂与胶原模型物的结合量、结合率考察它们相互作用 的方式和程度，并与乙烯基类聚合物进行对比；以明胶作为胶原替代物，将 乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂与明胶作用，通过紫外光谱和红外光 谱对作用物进行检测，研究明胶溶液与复合鞣剂作用后分子结构的变化；在 不同用量和不同pH值条件下，将乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂与皮 粉作用，考察纳米复合鞣剂用量及pH值对鞣剂结合量的影响，找出鞣剂的 理想用量和适宜鞣制的pH值；在理想用量和适宜pH值条件下将纳米复合 鞣剂与去氨基皮粉、酯化皮粉、铬化皮粉作用，研究胶原氨基、羧基以及铬 与纳米复合鞣剂的结合机理，并在相同的试验条件下与乙烯基类聚合物进行 对比：采用皮粉及化学修饰皮粉分别与乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣 剂、乙烯基类聚合物作用，对鞣制前后的各种皮粉进行DSC测试，研究皮 粉在鞣制前后收缩温度、协同单元以及热力学参数的变化；将乙烯基类聚合 物／蒙脱土纳米复合鞣剂与皮块、去氨基皮块、酯化皮块及铬化皮块作用， 考察鞣制前后皮块收缩温度的变化，并与乙烯基类聚合物进行对比，进一步 解释纳米复合鞣剂与胶原的作用机理。 研究结果表明：乙烯基类聚合物／蒙脱土纳米复合鞣剂与胶原模型物及 皮粉作用的最适用量为30％左右，最适pH值在3．95左右；胶原分子链中的 氨基是复合鞣剂主要的结合基团，羧基相对较少，其次是羟基和肽基：复合 鞣剂与胶原肽基主要以氢键结合，与胶原羟基主要是鞣剂中所含的大量羧基 与胶原分子中的羟基形成酯键结合，与胶原氨基主要是鞣剂中产生的电离羧 结合而形成酰胺键，与胶原羧基主要是胶原纤维中的电离羧基(-COO)与 纳米复合鞣剂中十六烷基三甲基溴化胺上的胺基发生电价键结合，与纳米复 合鞣剂中的羟基形成酯键结合，另外，纳米复合鞣剂中的羧基可进一步与铬 形成络合物；各种皮粉的DSC谱图表明I鞣制后皮粉的收缩温度、协同单 元、发生收缩反应时的反应级数以及活化能均大于未鞣制皮粉的，说明纳米 复合鞣剂及乙烯基类聚合物具有一定的鞣制作用，且纳米复合鞣剂的鞣制作 用大于乙烯基类聚合物；复合鞣剂与乙烯基类聚合物的对比结果表明蒙脱土 纳米粒子与乙烯基类聚合物的复合具有一定的协同效应，纳米粒子可以有效 地提高乙烯基类聚合物的反应活性。 本课题的创新之处在于：1．首次全面系统地研究了乙烯基类聚合物／蒙脱 土纳米复合鞣剂的鞣制机理，研究结果对于进一步改善鞣剂的性能具有一定 的理论指导意义；2．在实验中采用DSC研究皮粉在鞣制前后多种参数的变 化，从热动力学角度对鞣制机理作出了进一步的解释；3．首次在有机鞣剂鞣 制机理的研究中证明了鞣剂分子中的羧基、羟基能与胶原分子中的羟基、羧 基间形成酯键结合。 关键词纳米复合鞣剂，乙烯基类聚合物，胶原，鞣制机理 II MECHANISMoF STUDYoNTHETANNING VINYL NANo．CoM[PoSITETANNAGE ABSTRACT Inthis reactionmechanismof paper,the vinyl with werestudied nano-·compositetannagecollagen bynano--compositetarmage reacted with andhideblock respectivelycollagenmodels，gelatin，hidepowder andthencontr