1 气相色谱法环境BG101.pptVIP

可用于分析目的的物理性质及仪器分析方法的分类;第二章气相色谱分析法; 色谱法是用来进行混合物中各组分的分离与分析的一种物理化学分析方法。;色谱法原理：;色谱法分类：;2．按固定相的使用形式分类 1）柱色谱　固定相装在色谱柱中 2）纸色谱　固定相为滤纸 3）薄层色谱　将吸附剂粉末制成薄层做固定相;气相色谱法（GC，gas chromatography）;Date;某色谱柱，固定相体积为0.5mL，流动相体积为2mL。流动相的流速为0.6mL/min，组分A和B在该柱上的分配系数分别为12和18，求A、B的保留时间和保留体积。 ;二、色谱分离的基本理论 试样在色谱柱中分离过程的基本理论包括两方面： 一方面是试样中各组分在两相间的分配情况。它与各组分在两相间的分配系数（取决于组分、固定相和流动相的分子结构与相互作用）有关。保留时间反应了各组分在两相间的分配情况，与色谱过程中的热力学因素有关。 另一方面是各组分在色谱柱中的运动情况。它与各组分在流动相和固定相之间的传质阻力有关，色谱峰的峰宽反映了各组分运动情况，和动力学因素有关。;1.塔板理论;L;塔板理论的特点和不足(熟悉)：;2.速率理论;速率理论方程式 1956年荷兰学者van Deemter考虑了影响塔板高度的动力学因素，导出了塔板高度H和载气速度u的关系，提出了速率理论方程式，即范弟姆特方程，简称范氏方程： H = A + B/u + C u 式中A、B/u、C u分别为涡流扩散项、分子扩散项和传质阻力项，H为理论塔板高度，u为载气的线速度(cm/s) 由上式可知： 存在着最佳流速，使H最小，柱效最高； 减小A、B、C三项可减小H，即可提高柱效； A、B、C三项各与哪些因素有关？;范弟姆特方程式中各项的物理意义： （1）涡流扩散项A 涡流扩散项是因为气流碰到填充物颗粒时，不断改变流动方向，使组分在气相中形成紊乱的类似涡流的流动。;（2）分子扩散项B/u 分子扩散项又称纵向扩散项，试样组分被载气带入色谱柱后，就以“塞子”的形式存在于柱的一小段空间内，由于在“塞子”的前后（纵向）存在着纵向浓度梯度，使组分沿纵向产生扩散，从而引起色谱峰的扩张。;分子扩散项B/u的影响因素： 纵向扩散的大小与组分在色谱柱内的保留时间有关。载气流速u小（组分保留时间长）， 纵向扩散B/u就大，其对色谱峰扩张的影响最大。 纵向扩散的大小与组分分子的扩散系数Dg有关， Dg大，B就大，则纵向扩散较大，色谱峰变宽、柱效降低。Dg 随柱温的升高而增大，随柱压力增大而减小，与载气分子量的平方根成反比。所以降低柱温，加大柱压，使用分子量大的载气（如N2），都可使 Dg 减小，提高柱效。 ;（3） 传质阻力项C u 组分在气液两相中扩散分配的过程叫传质，影响传质过程进行的阻力叫传质阻力。 因传质阻力的存在，使分配不能“瞬间”达至平衡，因此产生峰形展宽。 传质阻力是气相传质阻力Cg? u和液相传质阻力Cl ? u之和， 即 C =（Cg + Cl） （C为传质阻力系数）;传质阻力项C u的影响因素： 传质阻力项与气体流速u有关，气体流速越大，传质阻力越大。 气相传质阻力与填充物粒度的平方成正比，与组分在气相中的扩散系数Dg成反比。因此采用粒度小的填充物和相对分子质量小的气体（如H2）做载气可减小Cg值。 液相传质阻力是组分从气液两相界面扩散至液相内部达到分配平衡后，又返回两相界面的过程所受到的阻力。为降低液相传质阻力，应适当的降低固定液的液膜厚度 ，采用低粘度的固定液（Dl小），可减小液相传质阻力，提高柱效能。;小结： A，B/u，Cu越小，色谱柱的塔板高度H 越小，柱效率越高。 改善柱效率的因素： ★ 选择颗粒较小的均匀填料 ★★ 选用较低的柱温操作 ★★★ 降低担体表面液层的厚度 ★★★★ 选用合适的载气及载气流速：流速较小时，分子扩散项成为色谱峰扩张的主要因素，宜用相对分子质量较大的载气；流速较大时，传质阻力项为控制因素，宜用相对分子质量较小的载气。;§2-3色谱分离条件的选择 一、分离度 分离度: 相邻两色谱峰保留值之差与两组分基线宽度总和一半的比值，用R表示。;R 值越大，意味着相邻两组分分离得越好。一般说， 当R≤1时，分离度小于98%，两组分没有分开； 当R≥1.5时，分离程度可达99.7%，两组分完全分离。 通常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志， R=1.0作为相邻两组分已基本分离的标志。;当峰形不对称或者两峰有重叠时，基线宽度Y很难测定，分离度R用半峰宽来表示：; 已知分离