凝固形核的界面机制.ppt

凝固形核的界面机制 一、金属液态凝固 凝固是物质由液相转变为固相的过程，是液态成形技术的核心问题，也是材料研究和新材料开发领域共同关注的问题。 严格地说，凝固包括： （1）由液体向晶态固体转变（结晶） （2）由液体向非晶态固体转变（玻璃化转变） 常用工业合金或金属的凝固过程一般只涉及前者 二、液-固相变驱动力 从热力学推导系统由液体向固体转变的相变驱动力ΔG 由于液相自由能G 随温度上升而下降的斜率大于固相G的斜率 曲率、压力对物质熔点的影响 溶质平衡分配系数（K0） K0定义为恒温T*下固相合金成分浓度C*s与液相合金成分浓度C*L 达到平衡时的比值。 K0 的物理意义： 对于K0＜1， K0越小，固相线、液相线张开程度越大，固相成分开始结晶时与终了结晶时差别越大，最终凝固组织的成分偏析越严重。因此，常将∣1- K0∣称为“偏析系数”。 凝固理论的应用举例 一、铸态晶粒的控制 二、单晶体的制备 三、定向凝固技术 四、非晶态固体的形成 一、铸态晶粒的控制金属凝固后的晶粒大小对铸锭的性能有显著影响。在室温条件下，对一般金属材料而言，晶粒越细小，其强度 硬度 塑性及韧性都可能提高。因此，控制铸件的晶粒大小具有重要的意义。 二、单晶的制备 四、非晶态固体的形成 * * 金属的凝固过程 t1 形核 t3 长大形成晶粒 t2 形核并长大，有新的晶核形成 t4 液体消失，结晶结束 * 固---液界面的结构 光滑界面：界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满，只留下少数空位或台阶，从而形成整体上平整光滑的界面结构。 光滑界面也称“晶质的”或“小平面”。 粗糙界面：界面固相一侧的点阵位置只有约50% 被固相原子所占据，形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构。 粗糙界面也称“非晶质的”或“非小平面”。 当 T ＜ Tm 时， 有：ΔGV = Gs － GL＜ 0 即：固-液体积自由能之差为相变驱动力 进一步推导可得： Tm及ΔHm对一特定金属或合金为定值，所以过冷度ΔT是影响相变驱动力的决定因素。过冷度ΔT 越大，凝固相变驱动力ΔGV 越大。 由于表面张力σ的存在，固相曲率k引起固相内部压力增高，这产生附加自由能： 欲保持固相稳定，必须有一相应过冷度ΔTr使自由能降低与之平衡（抵消）。 ΔTr 由固相曲率引起的自由能升高。 对球形颗粒 上式表明： 固相表面曲率k0，引起熔点降低。 曲率越大（晶粒半径r越小），物质熔点温度越低。 当系统的外界压力升高时，物质熔点必然随着升高。当系统的压力高于一个大气压时，则物质熔点将会比其在正常大气压下的熔点要高。通常，压力改变时，熔点温度的改变很小，约为10-2 oC/大气压。 三、 均质形核 均质形核 ：形核前液相金属或合金中无外来固相质点而从液相自身发生形核的过程，所以也称“自发形核” （实际生产中均质形核是不太可能的，即使是在区域精炼的条件下，每1cm3的液相中也有约106个边长为103个原子的立方体的微小杂质颗粒）。 异质形核：依靠外来质点或型壁界面提供的衬底进行生核过程，亦称“非均质形核”或“非自发形核”。 均质形核的热力学条件（过程进行的条件） . 晶核（为球体）形成时， 系统自由能变化由两部分 组成，即作为相变驱动力 的液-固体积自由能之差 （负）和阻碍相变的液-固 界面能（正）： ● r＜ r*时，r↑→ΔG↑ ● r = r*处时，ΔG达到最大 值ΔG* ● r ＞r*时，r↑→ΔG↓ 液相中形成球形晶胚时自由能变化 0 均质形核理论的局限性 均质形核是对理想纯金属而言的，其过冷度很大，如纯液态铁的△T=1590X0.2=318℃。这比实际液态金属凝固时的过冷度大多了。实际上金属结晶时的过冷度一般为几分之一摄氏度到十几摄氏度。这说明了均质形核理论的局限性。因实际的液态金属(合金)，都会含有多种固体夹杂物。同时其中还含有同质的原子集团。某些固体夹杂物和这些同质的原子集团即可作为凝固核心。固体夹杂物和固体原子集团对于液态金属而言为异质，因此，实际的液态金属(合金)在凝固过程中多为异质形核。 虽然实际生产中几乎不存在均质形核，但其原理仍是液态金属(合金)凝固过程中形核理论的基础。其他的形核理论也是在它的基础上发展起来的。 四、 异质形核（非均质形核 ） 合金液体中存在的大量高熔点微小固相杂质，可作为非均 质