有机化学04不饱和烃.ppt

第一节 烯烃 4.1.1 烯烃的结构 4.2.2 烯烃的物理性质 4.3.3　烯烃的化学性质 4.4.4 烯烃的来源和制法 4.1.4 烯烃的来源和制法 1. 来源： 石油炼制中产生的炼厂气和热裂气； 石油裂解(用原油或馏分裂解)。 2. 制法： (1) 醇脱水； (2) 卤代烃脱卤化氢。 第二节 炔 烃 　　(二)炔烃 4.2.1　炔烃的分子结构 4.2.2 炔烃的异构和命名 4.2.3 炔烃的物理性质 4.2.4 炔烃的化学性质 4.2.5 乙炔的制法和用途　 4.2.3 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃、烯烃基本相似。但其沸点比同碳数烯烃略高； 末端炔烃比其异构体沸点更低；见教材 ，表4-2。 ` 炔烃与氯、溴加成，如果控制条件，可使反应停止 在一分子产物上。如： CH3C≡CCH3 + Br2 (E)-2,3-二溴-2-丁烯 碘也可与乙炔加成，但主要为一分子加成产物： (E)-1,2,-二碘乙烯。 注意： 应用？ 为什么烯烃比炔烃容易发生亲电加加成反应？ 碳正离子稳定性(烷基碳正离子更稳定)； 氢化热(烯烃的氢化热更低)。 4.2.5 乙炔的制法和用途制法: 碳化钙法 甲烷部分氧化法用途: 燃料 原料或单体,生产塑料、纤维、橡胶等 此法成本较高，除少数国家外，均不用此法。 第三节 二烯烃 　　 (三)二烯烃 4.3.1 共轭二烯烃的结构和共轭效应 4.3.2 常见的其轭体系 4.3 3 共轭二烯烃的化学性质 4.3.4 天然橡胶 甲烷在1500℃ 电弧中，经极短的时间（0.1～ 0.01s） 加热，裂解成乙炔。 4.3.1 共轭二烯烃的结构和共轭效应 键长平均化 1，3-丁二烯 在1,3－丁二烯中四个p轨道相邻且平行，互相交盖，π电子不再局限于两个碳原子之间运动，而离域到整个体系，使键长平均化，内能降低，这种现象叫 共轭效应。 问：CH2＝C＝CH2中存在共轭效应吗？ 氯乙烯有共轭　效应吗？ p-π共轭 氯乙烯 4. 3.2 常见的共轭体系 p-π共轭 p-p 共轭 烯丙基自由基 p-π 超共轭 烯丙基碳正离子 p-π 超共轭 自由基σ-p 超共轭 碳正离子σ-p 超共轭 ① 1,4－加成 和 1,2－加成 4. 3.3 共轭二烯烃的化学性质 1,2-加成产物 1,4-加成产物 ② 双烯合成－Diels-Alder反应 思考: + ③ 聚合反应 顺-1,4-聚异戊二烯橡胶 异戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 4.3.4.天然橡胶 头 尾 尾 尾 尾 头 头 头 杜仲胶 二、聚合反应 三、氧化反应 1、KMnO4氧化 现象：紫红色消失 （可用作鉴定） 氧化产物视双键两端的结构不同而异： CH2＝ CO2 + H2O R－CH＝ R－COOH R R C＝ C＝O R R 2、臭氧氧化 反应无明显现象， 用以确定双键位置。 例题： 试写出经臭氧氧化、加锌水解后生成下列产物的烯烃的结构式 例题： 四、α－H的取代和氧化反应 例题： 4 .2.1 炔烃的分子结构 　　　 分子中含碳-碳叁键的烃叫炔烃，炔烃的官能团是“C≡C”。 　组成叁键的碳原子呈sp杂化。 sp杂化的碳原子含有较多的S成分（50%）。电负性较sp2、sp3强。 4.2.2 炔烃的异构和命名 1 2 3 4 5 4-甲基-1-戊炔 3-甲基-1-戊炔 4-甲基-2-戊炔 烯炔命名：一般先命名烯，再命名炔。 主链编号使两者位次之和最小；若有选择应使双键位次最小。 1 2 3 4 5 3-戊烯-1-炔 1 2 3 4 5 1-戊烯-4-炔 4.2.4 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质主要在官能团上，即碳-碳叁 键的加成反应和末端炔烃的弱酸性。 炔基中的C－H键难以进行均裂反应 却易于异裂反应 难 一、 末端炔烃的弱酸性 易 所以，呈现一定的酸性，但酸性比水的酸性还要弱。 金属炔化物：常用于鉴别和合成。 在液氨中： HC≡C - + RCH2Br → HC ≡C-CH2R