汪小兰有机化学课件(第四版)第2章_烷烃.ppt

一、甲烷的卤代历程 ? 1. 甲烷和氯气反应的实验事实： 总目录 2. 根据实验事实，提出如下机理： 链引发（chain initiation）： 链传递（chain propagation）： 总目录 理论上可把所有甲烷分子中的氢原子全夺去。事实上，连锁反应不可能永久传递下去，直到自由基互相结合或与惰性物种结合而失去活性时，这个连续的反应就终止了。 总目录 链终止（chain termination）： 总目录 （1）请你用自由基卤代反应机理解释甲烷氯代的实验 事实 。 （2）为什么烷烃卤代反应易得到多卤代物？ 思考 总目录 二、卤素对甲烷的相对反应活性 卤素的相对反应活性为：氟 氯 溴 碘 反应活性的解释： 1. 反应热（reaction enthalpy ΔrHm）解释 ΔrHm = (435.1+242.5) － （351.4+431） = -104.8(kJ·mol－1 )（放热） 反应热：一般来说，放热反应较易进行， 而吸热反应较难进行。 总目录 甲烷卤代的反应热ΔrHm /（kJ·mol－1 ） 反应 F Cl Br I 反应（1） -129.7 +4.1 +66.9 +136.4 反应（2） -292.9 -108.9 -104.6 -83.7 总反应 -422.6 -104.8 -37.3 +52.7 总目录 2. 活化能（activation energy )?? 活化能：为使反应发生而必须提供的最低能量。 活化能越低，反应越易发生。 活化能 EF ECl EBr EI (kJ·mol－1) 4.2 16.7 75.2 137.9 卤素对烷烃的相对取代反应活性： F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 总目录 三、氢原子反应活性与自由基的稳定性 1、氢原子的反应活性 ??? 氢原子的反应活性顺序为： 3° 2° 1° 2、自由基及其稳定性 ?自由基结构： 甲烷? CH4 甲基自由基? CH3· Csp3杂化 Csp2杂化 总目录 解离能： ? 同一类型的键（如C—H）发生均裂时，键的解离能愈小，则自由基愈容易生成，生成的自由基也较稳定。 自由基 自由基类型 1° 1° 1° 2° 3° C—H解离能kJ·mol－1 435.1 410 410 397.5 380.7 总目录 自由基的稳定性顺序为：3° 2° 1° CH3· 氢原子的反应活性为： 3° 2° 1° 卤代反应的决速步骤：生成烷基自由基 总目录 一、甲烷的性质和用途 （自学） 二、天然气和液化天然气 天然气 成分：甲烷（主要）、乙烷、丙烷等烃类化合物，少量氮气、氧气、二氧化碳 存量（我国）： 常规可采资源量 16.1×1012m3 ???? ?非常规可采资源量 (27～115)×1012m3 ?用途：燃料、化工原料 第九节? 甲烷和天然气 总目录 2. 液化天然气（liquefied natural gas，缩写：LNG） 当天然气在大气压下，冷却至约-162℃时，天然气由气态转变成液态，称为液化天然气。 体积为同量气态天然气的1/600，质量为同体积水的45%，便于储存和运输。 总目录 压缩天然气(compressed natural Gas,简称CNG)是天然气加压(超过24.8MPa)并以气态储存在容器中。它与管道天然气的组分相同。CNG可作为车辆燃料利用。 液化石油气(liquefied petroleum gas,简称LPG) 的主要组分是丙烷（超过95%），还有少量的丁烷。LPG在适当的压力下以液态储存在储罐容器中，常被用作炊事燃料。在国外，LPG被用作轻型车辆燃料已有许多年。 总目录 三、天然气水合物 水分子与甲烷和低相对分子质量的轻烃如乙、丙、丁烷在低温、高压环境下形成的类似冰状的固态结晶物质。 存在：海底和北极永久冻土层内。 特点：常温、常压下分解为水与甲烷等轻烃，1cm3的天然气的水合物可释放出164cm3的天然气，极易燃烧，也称为“可燃冰”，燃烧时几乎不产生任何残渣或废物，是未来重要而清洁的潜在能源。 总目录 天然气水合物结构： 总目录 第二章 作业：P28 2.3，2.4，2.9 一、碳原子的四面体概念及分子模型 1. 四面体概念 以甲烷为例 C—H 键长： 0.109nm?? ∠HCH键角：109°28′ 第三节? 烷烃的构型 总目录 2. 分子模型 凯库勒模型、斯陶特模型 3. 构型(configuration) 凯库勒模型 球棒模型 斯陶特模型 比例模型 具有一定