聚合物合成工艺学第9章2 聚丙烯.pptVIP

生产聚丙烯的方法有三种：淤浆聚合法，液相本体聚合法和气相本体聚合法 通用型热塑料品种名列第三 分子结构分为全同立构，间同立构，无规立构 2. 聚丙烯生产工艺 TiCl3主催化剂，Al(C2H5)2Cl或Al(C2H5)3为助催化剂 助催化剂制法： 聚合时催化剂A-B的组成比为Ti：Al：EB＝1：500：160。该催化剂实际上是将δ(或γ)-TiCl3负载(或结合)于MgCl2载体上。 TiCl3用量↑，反应速度↑。 0.24~0.32%（聚合物固体物计）。 Al(C2H5)2Cl一般与反应速度无关， 过小不能使TiCl3全部络合，影响反应速率 过大引起链终止和分子量下降。 [M] ↑，反应速度↑。浓度过高，物料过浓，散热难于控制，反应产物转移困难 生产上采用[M] 200~300g/L，转化率达90%左右 ① 聚合配方及工艺参数 主催化剂（由钛、镁、氯、含氧给电子体和碳氢化 合物等组成）： 25％ 助催化剂Al（ C2H5）3 ： 53％ 第三组分（硅烷）： 21％ 催化效率： 70～100万/克钛 丙烯转化率： 94％ 调节剂 H2 ： 0.07/吨，或根据熔体指数调节 聚合温度（ ℃ ）： 液相聚合 70 － 65 ，气相：80 聚合压力（MPa）： 液相聚合 2.9 － 2.7，气相： 1.7－1.9 聚合物等规度（％）：96－99％ 本工艺采取液相聚合和气相聚合相结合的本体聚合工艺 可以克服液相聚合法聚合浓度低，未聚合丙烯含量大，须回收循环使用，造成操作费用和能耗高的缺点 可克服气相本体聚合反应温度难控制，对催化剂颗粒大小要求严格等缺点 本工序包括：氢气系统、丙烯系统、液相聚合系统、浆液洗涤系统、气相聚合系统、丙烯循环系统 a.氢气系统 将氢气压缩成高压氢气作为分子量调节剂。其反应方程式如下： b.丙烯系统 自原料处理单元精制的液态丙烯储存于丙烯加料罐中。少量液态丙烯经丙烯汽化器气化成气态丙烯，在第3聚合反应器中使用 液态丙烯经丙烯加料泵升压后，分成三部分。 c. 液相聚合系统 液态丙烯与催化剂接触，在第一聚合反应器反应温度70℃，压力2.9MPa ； 第二聚合反应器中温度65～67 ℃，压力2.7MPa进行聚合反应。 聚合反应产生的热量主要是靠丙烯本身的蒸发→冷凝→回流系统来撤除。 自反应器出来的循环气在第一反应器和第二反应器顶部冷凝器内冷凝冷却后，冷凝液流回反应器。 不凝气由第一反应器循环气压缩机、第二反应器循环气压缩机循环回反应器。 还有一部分热量是由反应器夹套的冷却水来撤除，聚合温度用夹套冷却水的流量大小来调节。 d.浆液洗涤系统 从第二聚合反应器出来的含聚合物颗粒的浆液在粉末洗涤器中与新鲜的液态丙烯逆流接触，将浆液中走短路的催化剂和聚合物颗粒细粉带回到第一聚合反应器中去，继续进行反应。 洗涤后的浆液去第三聚合反应器 e. 气相聚合系统 3. 聚丙烯的性能与应用 * * 9.2 聚丙烯 1. 概述 2. 聚丙烯生产工艺 3. 聚丙烯的性能与应用 §9.2 聚丙烯 1. 概述 §9.2 聚丙烯 （1）原材料 ① 丙烯： 石油或石油加工裂解气中深冷分离丙烯 天然气裂化生成的丙烯 通过固碱塔脱除酸性杂质 通过分子筛塔、铝胶塔脱除水分 再通过镍催化剂或载体铜催化剂塔脱氧和硫化物 精制方法 §9.2 聚丙烯 ② 催化剂 TiCl3制法： §9.2 聚丙烯 金属铝，H2，乙烯为原料直接合成： 铝镁金属法 §9.2 聚丙烯 5 2 2 4 无水MgCl2＋苯甲酸乙酯(EB) 40℃在球磨机中研磨 50～100h 加入过量的TiCl4 80～135 ℃处理 A(Ti含量1％～5％，Cl60％，比表面200m2/g) 过滤 沸腾正庚烷洗涤 苯甲酸乙酯(占15％～80％)＋AlEt3 催化剂的B组分 丙烯聚合的高效催化剂 §9.2 聚丙烯 己烷，庚烷，辛烷等烷烃 ③ 溶剂 ④ 调节剂 氢 §9.2 聚丙烯 （2）聚合工艺 §9.2 聚丙烯 反应速度慢 等规度降低易爆聚 10 ℃ 50℃ 70℃ T 适宜温度 T↑，反应速度↑，等规度↓ T↑，链转移和终止↑，分子量↓ ① 反应温度 A. 淤浆法聚合工艺 聚合工艺条件讨论 §9.2 聚丙烯