第6章12化学反应中的能量关系.ppt

“热力学”发展史 十七世纪末到十九世纪中叶—— 温度计及温度表示 19世纪中叶——发明蒸汽机 1824年——“卡诺循环”的提出,等温吸热， 绝热膨胀，等温放热，绝热压缩。 1840年——热力学第一定律，德物理学家Julius Robert Meger (迈尔); 1865年——热力学第二定律，德物理学家Rudolph Clausius（克劳修斯）； 天才——开尔文(1824-1907) William Thompson Baron Kelvin 一九○○年初，凯尔文在英国物理学界最权威的皇家学会的新年致辞中，发表了题为〈笼罩在热和光的动力理论上的十九世纪之云〉的著名演讲，他认为物理世界晴空万里，动力理论可以解释一切物理问题；唯有两个小问题：即 以太理论 和 黑体辐射理论 ，尚待解决。正是这两朵小乌云所引起的讨论和研究，发展出二十世纪物理学两个最重要的范畴：相对论和量子力学。 对于恒容体系　　 封闭体系、恒容(△V=0) 、W非体积功=0 、 反应热数值上等于体系内能增量。 若： QＶ＝＋值 △U ＞ 0 ——体系内能增加 QＶ＝－值 △U ＜ 0 ——体系内能减少 体系从A变到B，再经原过程的逆过程变化到始态A，体系复原，环境也复原了。 可逆途径 1-2 热力学第一定律 体系复原：指体系性质与原来完全一样（T、p等）。 环境复原：在环境中，没引起任何变化（没有得失能量）没有留下永久性痕迹。 可逆途径 1-2 热力学第一定律 始 态 n p1 T V1 终 态 n p2 T V2 n p1-dp T V p1-dp …… 可逆途径 1-2 热力学第一定律 理想气体 可逆途径 1-2 热力学第一定律 始 态 n p1 T V1 终 态 n p2 T V2 …… p2+dp n p2+dp T V 可逆过程 1-2 热力学第一定律 特 点： 以无限小的量进行变化; 无限缓慢地进行; 过程中体系任一时刻都无限接近平衡态; 体系与环境均复原; 等温时，体系对环境做最大功。 可逆过程 1-2 热力学第一定律 意 义： 可逆过程是科学的抽象，是理想过程，自然界并不存在； 可逆过程为实际过程的极限过程，可逆过程中体系对环境做最大功，说明可逆过程的效率最高。将最经济实际过程的效率与可逆过程的效率比较，可确定提高实际过程效率的方向。 其它热力学函数要借助于可逆过程求得. 第三节化学反应中的能量关系 无机化学多媒体电子教案 第六章 化学热力学初步 第二节 热化学 化学反应是反应物分子中旧键的削弱、断裂和产物分子新键形成的过程。前者需要吸收能量, 后者则会释放能量。 因此，化学反应过程往往伴随有能量的吸收或释放。 1-3-2 反应热和反应焓变 2-1 化学反应的热效应 化学反应时，如果体系不做非体积功，当反应终态的温度恢复到始态的温度时，体系所吸收或放出的热量，称为该反应的反应热。 如： 2H2(g)+O2(g)→2H2O(l) Qp=-571.66kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g)→H2O(l) Qp=-285.83kJ·mol-1 12 通常，反应热的数值为反应进度?=1 mol(即发生1摩尔反应) 时的反应热。 恒容反应热 恒容反应热: 化学反应在恒容条件下进行，如果体系不做非体积功，此时的反应热称为该反应的恒容反应热QV。 有气体参加的反应： 　　　　反应始态(1) → 反应终态(2) ?U = QV - W = QV - p?V = QV 恒容反应热等于体系热力学能的变化 恒容反应热 恒容反应热QV ?U = QV 弹式量热计 恒容反应热的测定 = ΔT (C1 + C2) 恒压反应热和反应焓变 恒压反应热: 化学反应在恒压条件下进行，如果体系不做非体积功，此时的反应热称为该反应的恒压反应热Qp。 有气体参加的反应： 　　　　反应始态(1) → 反应终态(2) ?U = Qp － W = Qp － p?V 恒压反应热不等于体系热力学能的变化 反应焓变 ?U = Qp － W = Qp － p?V U2 － U1 = Qp － p (V2－V1) Qp = (U2+pV2) – (U1+ pV1) 焓: H = U + PV 说明：（1）H 无明确物理意义。 可以理解为，为了表达方