东华大学波谱分析课件第九章有机化合物的波谱分析.ppt

8.3 核磁共振谱(NMR) [Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy] 1.核磁共振产生的基本原理 核磁共振是无线电波与处于磁场中的自旋核相互作用，引起核自旋能级的跃迁而产生的。 1945年 Stanfold University 的F.Bloch(布洛赫）Harvard University 的E.M Purcell(珀塞尔) 发现了核磁共振现象，他们于1952年获诺贝尔物理学奖。随后，核磁共振在鉴定化合物结构方面获得广泛应用。 核磁共振谱的功能： 提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 是目前测定有机化合物分子结构的最有力工具之一。 （1）核自旋磁场 原子核带正电，当自旋量子数不为零的原子核发生旋转时，便形成感应磁场，产生磁矩。某些质量数或原子序数为奇数的原子核，其自旋量子数不为零。其中1H、13C、19F、31P核的自旋量子数I=1/2，它们有两种自旋方向。在外加磁场中两种自旋能级产生裂分。 自旋磁场与外磁场方向相同的自旋能级较低(α) 自旋磁场与外磁场方向相反的自旋能级较高(β) 在外加磁场中，两种自旋态的氢核能量不相等，其能级差用ΔE表示，ΔE与外磁场强度H0成正比。 = hν γ— 核常数（磁旋比） h — Plank常数 ν— 电磁波频率 Ho — 外磁场强度 （2）核磁共振条件 在外加磁场中，若氢核受到一定频率（ν）的电磁波辐射，当受辐射所获得的能量恰好等于氢核在一定磁场强度（Ho）下两种自旋取向的能量差△E，则氢核就吸收电磁波的辐射能，从低能态跃迁到高能态，这种现象即为核磁共振。 （2）产生核磁共振的条件是： （1）对1H、13C来讲，没有外磁场时，两种核自旋方向不同，核能级相同。 即 因此: 当用频率为ν的电磁波照射处于磁场的样品时，如果hν=ΔE,电磁波被吸收，核从α态（低能态）跃迁到β态（高能态），由此产生核磁共振吸收，用仪器记录下来就是核磁共振谱(NMR)。 （3）核磁共振吸收 N S 外加可变磁场（Ho） 扫场发生器（改变电流） 无线电波ν 讯号接受器 记录（图谱） 样品管 (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 图8.14 核磁共振仪示意图 无线电波 振荡器 接收及 放大器 样品管 磁铁 记录器 * 第八章 有机化合物的波谱分析(Spectroscopy) 【本章重点】 红外光谱、核磁共振谱。 【必须掌握的内容】 1. 红外光谱、核磁共振谱的基本原理。 2. 红外光谱、核磁共振谱谱图的解析方法。 前 言： 有机化合物的结构表征（即测定）—— 从分子水平认识物质的基本手段，是有机化学的重要组成部分。 例如：鸦片中吗啡碱结构的测定，从1805年开始研究，直至1952年才完全阐明，历时147年。 对有机化合物的研究，应用最为广泛的是：紫外光谱（ultravioler spectroscopy 缩写为UV）、 红外光谱（infrared spectroscopy 缩写为IR）、 核磁共振谱（nuclear magnetic resonance 缩写为NMR） 和质谱（mass spectroscopy 缩写为MS）. 8.1 分子吸收光谱和分子结构 1. 分子吸收光谱 A、用连续波长的光照射化合物，该化合物可在某 些频率（或波长）位置上产生吸收，用仪器记 录下这种吸收情况，即得到分子的吸收光谱。 B、分子在什么频率下产生吸收，与其结构密切相 关，不同的分子，结构不同，产生吸收的位置 也不同，所得的吸收图谱具有各自的特征。因 此，可以利用分子吸收光谱鉴定分子结构。 2.电磁波的性质 E= h υ = hc/ λ= h c · σ h－ 普朗克(Planck)常数: 6.63 × 10-34 J? s υ－ 频率( Hz), υ = c · σ λ－ 波长 (nm) c ―光速: 3 × 108 (m. s-1) σ －波数(cm-1) 分子产生吸收光谱是由于分子吸收了光辐射的能量，从低能态激发到高 能态，因此分子所吸收的能量与吸收光的频率成正比： E光=E吸收 = hν = hc/λ = hcσ 3.吸收光谱的能量 （1）吸收的能量与频率成正比，与波长 成反比。 （2）只有当光辐射的能量恰好等于两个 能级间的能量差时，才能被分子吸收。 即分子只吸收某一特定频率的辐射才 能产生吸收光谱。 分子吸收光谱： 图 8.1 分子吸收光谱示意