温和条件下介孔分子筛MCM—41的修饰与表征.pdfVIP

第 15卷 第 5期 无 机 材 料 学 报 V01_l5 No 5 2000年 10月 Journa|of Inorganic Materials 0ct．2000 文章编号：1000-324X(2000)05—0844-05 ／ 、— 、 ) 温和条件下介孔分子筛MCM一41的修饰与表征 中删 郑 珊，高 ，郭景坤 丁 2(i『_ (中国科q-院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷与超微结构国家重点实验室，上海 ，200050) 摘 要：在温和条件下，以3一氨丙基三乙氧基硅烷为偶联剂．修饰舟孔分子筛MCM-41(Si／At =35)，成功地将有机官能团引入到介孔分子筛孔道中，制备了一种无机 有机复合材料 MCM一(CH2)3NH2以XRD FTIR、DTA-TGA、N2吸附一脱附和 HREM 表征了复合材 料，结果表明：有机基团一(CH2)3NH2不仅进入孔道、修饰了 MCM一41的孔壁．而且使舟孔分 子筛 MCM一41保持了有序的孔道结构 关 键 词：MCM一41；修饰；3一氨丙基三乙氧基硅烷； ’ ’ 。 。 ‘ — ‘ 一 ● ， ● ‘ 一 、 中图分类号：TF 123 文献标识码：A 而 目i I 1 引言 自1992年新型介孔分子筛M41S介孔材料问世以来，开创了介孔分子筛材料合成与应 用的先河I ．作为成员之一的MCM-41介孔分子筛，以其孔道排列规则，孔径分布窄，孔 径在2．0—10．Ohm之间由合成条件任意调节等独特的结构特征而被广泛地应用于多相催化， 吸附与分离等多个领域 ．3』_此外与经典的微孔分子筛相比 介孔分子筛MCM-41的高比表 面积(一般1000m ／g)，大孔道容量(0．8cm。／g)赋予了MCM 41许多独特的性能 】．不 仅有利于半导体化合物，金属氧化物，金属团簇，金属配合物等大体积的客体分子的组装， 而且有利于有机官能团分子在其孔道内表面上的负载 六方相的介孔分子筛MCM-41具有较高有序性的一维线性孔道，其内表面是具有化学反 应活性的内表面．组成MCM 41内表面的硅中有8％一27％含有孤立的羟基基团s|_OHIs ， 平均si(OH)一Si(OH)距离为7A左右-l’6J．处于MCM 41内表面的；si OH基团与硅烷偶联剂 巾 (OR)3Si一 发生缩合反应生成稳定的sj O_Si键，从而使有机官能团R 负载于介孔分子筛的 旺 内表面上．负载于 MCM一41内表面的有机基团R 不仅可以有效的，可控制的缩小介孔分子 筛的自由孔道孔径和孔容，以提高介孔分子筛在催化反应中的选择性 而且这种复合材料可 以大大提高介孔分子筛的水热稳定性 ．Pinnavaia，et al[ 】以(OCH3)3Si(CH2)3sH为偶联剂 前驱体在介孔分子筛MCM-41的内表面修饰了有机基团一(cH2)3sH和一(CH2)3sO3H．Balkus et al[ 以 (OCH3)3Si(CH2)3一n(n分别为 NH(CH2)2NH2，一NH(CH：)2NH(CH2)2NH2)为 偶联剂与介孔分子筛MCM-41在溶剂甲苯中120。C蒸发回流，将有机基团 NH(CH2)2NH2 和 NH(cH2)2NH(cH2)2NH2负载于MCM--41的内孔壁上．Brunel et all 】采用溶剂回流， 通过si O_si成键的方法将基团 (CH2)3cl和 (CH2)3NH2修饰于MCM-41的孔道内表面． 收稿日期：199~09--03．收到修改稿日期 ：1999-D9~9 作者简介：郑 珊 (1972一)，女．博士研究生． 5期 郑 珊，等：温和条件下介孔分子筛MCM一4