钴镍铁氧体纳米材料的水热制备及性能研究.doc

钴镍铁氧体纳米材料的水热制备及性能研究 1、相关定义 1.1、纳米材料的定义及特性 一般将由尺寸在 1-100nm 范围内的纳米颗粒和由纳米颗粒组成的薄膜和块体构成 的材料称为纳米材料。更为广义的定义是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围 内或由纳米基本单元构成的材料。 1 由于纳米粒子处于原子簇和宏观物体之间的过渡区域,当由一种或多种现有的元素 和物质组成纳米粒子,它们在组成和尺寸上的每一种变化都有可以产生不同的物理和化 学性质,这导致了近乎无限种纳米材料的可能。同时由于纳米微粒尺寸小,具有大的比 表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加,赋予纳米材料一些特 殊的效应,如尺寸效应、量子限域效应、宏观量子隧道效应和表面效应等,从而派生出 纳米体系具有不同于常观体系和微观体系的低维物理化学性质,在非线性光学、磁介质、 催化、医药及功能材料等方面具有广阔的应用前景,纳米材料的这些特性和应用,将对 生命科学、信息技术、光电化学等领域的持续发展以及物质领域的基础研究产生深刻的 影响。纳米材料通常具有以下的特殊性质。 1.2、纳米材料的定义、分类和特征 现使人类认识自然的能力已经延伸到原子、 分子水平,标志着科技水平进入了纳米科学技术时代。纳米科技的发展将有力地 推动信息、生命、农业、材料、能源、环境、国防等领域的技术创新,将导致 21 世纪的一次新的技术革命。纳米材料的基本定义是该材料的基本单元至少有一维 的尺寸在 1~100nm 范围内[1]。 纳米材料[2-3]又称纳米结构材料(Nanostructured Materials),纳米材料的基本特 征是材料的基本单元至少有一维的尺寸在 1~100nm 范围内。纳米材料的基本单元 按空间维数可以分为三大类:零维,空间三维尺度均在纳米尺寸范围,如纳米 尺度颗粒、原子团簇、人造超原子、纳米尺寸的孔洞等;一维,空间上有二维 处于纳米尺度范围,存在的材料如纳米线、纳米棒、纳米管等;二维,三维空 间中有一维在纳米尺度,存在的材料如多层膜、超晶格、超薄膜等;三维,三 维空间中含有上述纳米材料的块体,存在的材料如纳米陶瓷等。因为这些基本单 元往往具有量子性质,所以对零维、一维和二维基本单元又分别对应有量子点、 量子线和量子阱之称[4]。在该定义中的空间维数指的是未被约束的自由度。另外, 纳米材料根据其聚集状态,又可以大致分为纳米粉末(零维材料)、纳米纤维(一维 材料)、纳米薄膜(二维材料)、纳米块体(三维材料)、纳米复合材料、纳米结构材料 等六大类。按照现代固体物理学的理论观点,纳米材料又可以分为两个层次:一 是由纳米微粒构成的三维体相固体,二是由零维纳米微粒(量子点)、一维纳米纤维 (量子线、棒、管、带)、二维薄膜(量子阱)构成的低维材料体系。而在实际科研当 中还有一些材料例如多孔材料、介孔材料以及具有特殊结构的材料,这些材料从 整体上说其在三维方向上均超过了纳米量级的范围,但是它们均是有纳米材料所 构成,而且具有了纳米材料的性质,因此,由纳米材料所组成的块体材料同样属 于纳米材料的范围。 纳米材料学研究的内容包括两个主要的方面[5-6]:一是系统地研究纳米材料的 微结构、形貌特征、性能和谱学特征,通过与块体材料的对比,探索出纳米材料 2 所特有的构建规律及规则,建立起描述和表征纳米材料的新概念、新理论和新技 术,发展并且完善纳米材料科学的科学体系;二是探索发现和制备出新型的纳米 材料及新型的纳米结构。 由于纳米材料尺寸极小,可以与电子的德布罗意波长,超导相干波长以及激 子波尔半径处于同一范围,电子被局限于一个体积十分微小的空间,其输运受到 限制,电子平均自由程很短,电子的局域性和相干性增强,因而使纳米材料出现 了一些不同于常规材料的物理、化学性质。这些特殊性质主要包括量子尺寸效应、 表面与界面效应、小尺寸效应、宏观量子隧道效应和介电限域效应等。 1. 量子尺寸效应[7-9] 当材料颗粒的几何尺寸小到纳米量级时,其原有准连续的金属费米能级附近 的电子能级转变为离散能级,载流子(电子、空穴)在各个方向均受限制。随着半导 体晶粒尺寸的减小,当粒子尺寸下降到接近或小于某一值(激子玻尔半径)时,费米 能级附近的电子能级由连续能带变为离散能级,以及半导体微粒存在不连续的最 高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级,而使能隙变宽的现象称为量 子尺寸效应。 量子尺寸效应最直接的影响就是纳米材料吸收光谱的边界蓝移。这是由于在 半导体纳米晶粒中,光照产生的电子和空穴不再是自由的,即存在库仑作用,此 电子-空穴对类似于宏观晶体材料中的激子。由于空间的强烈束缚导致激子吸收 峰发生蓝移,带边以及导带中更高激发态均相应蓝移,而且其电子-空穴对的有 效质量越小,电子和空穴受到的影响越明显,吸收阈