美洲合欢花色素的理化性质及光谱探究_0.doc

美洲合欢花色素的理化性质及光谱研究 1、相关定义 1.1、玻璃中稀土离子光谱性质的基本概念 4.1.1 稀土离子在玻璃中的电子层结构及配位场对其的影响4.1.1 稀土离子在玻璃中的电子层结构及配位场对其的影响 稀土元素是内过渡元素,它们的4f轨道是部分填充的,稀土掺杂的材料的光谱 带表现出精细结构,在晶体中是一系列的光谱窄线,在玻璃中则是非均匀加宽合 成轮廓。这种光谱结构是由于斯塔克(Stark)分裂所引起的。在晶体和玻璃中它们有 同样的物理起因: 离子态稀土元素与其所在基质的电荷之间的库仑相互作用和稀 土离子与周围的配位体的电子云重叠。玻璃中光滑的Stark结构是由于玻璃网络结 构的无序性所导致的。 但由于稀土元素的内壳层4f电子受到5s、5p和6d外层电子的屏蔽,因此使4f电 子受邻近其他原子的配位场影响较小[1] 。稀土离子在玻璃中一般处于网络结构以 外的低对称位置,具有较高的配位数。玻璃基质对激活的稀土离子的作用是通过 配位体对稀土离子的能级Stark分裂值?产生影响。?值与激活离子同邻近的配位体 (阴离子)之间的相互作用力F有关。静电作用力F可简单地表示为: 2 12 a F=z ?z (4-1) 随着F值增加,?值增加。其中z1 , z2分别为阴阳离子的电价,a为离子间距。 对不同种类的配位体(如F-、C1-、O2-),分裂值?相差很大。 1.2、双光子吸收的概念 本世纪初,多光子吸收作为非线性光学现象的一种在许多领域得到了广泛的 研究[2]。最低级的多光子吸收过程是双光子吸收。 双光子吸收是指一个原子或分子同时吸收两个不同频率(也可以为同一频率) 的光子向高能级跃迁的过程。在双光子吸收过程中,由于强光的作用,原子或分 子能够通过所谓的”虚态”几乎同时吸收两个光子。两个光子的总能量接近于分子的 一个稳定激发态。如果两个光子具有相同的能量,这一过程就称为简并的双光子 吸收;如果两个光子具有不同的能量,就称为非简并的双光子吸收。它属于三阶 非线性光学效应。和单光子吸收相比,双光子吸收有不少优点:(1) 激发光的波长 较长,光波的穿透能力强;(2) 双光子吸收的几率与入射光强度的平方成正比,样 品受激范围限制在λ3体积内(λ 为入射光波长),具有很强的空间选择性和很高的 信息存储密度;(3) 受激分子从高能态失活回到基态时,往往伴随着接近于入射光 频率两倍的上转换发射。 早在 1931 年,Maria Goppert-Mayer 首先应用二级微扰理论对双光子过程进行 了理论研究[3]。但由于实验条件的限制,直到 30 年后,Kaiser 和 Garret 在 CaF2:Eu2+ 晶体中的双光子激发才首次从实验上证明了这一非线性光学现象的存在。用红宝 石强激光照射掺铕的氟化钙晶体(CaF2 Eu2+),被同时吸收的 6943A 的两个光子激 发了铕离子的在紫外区 3470A 附近的能级,随后发出荧光(4256A)。更一般的情况 是,当具有频率为 ω1 和 ω2 的两束波通过非线性介质时,如果 ω1+ω2 接近介质 的某个跃迁频率,就会发现两束光都衰减,这是因为介质同时吸收两个光子而引 起两束波的衰减(从每一束波中各吸收一个光子),这就是双光子吸收名词的来源 [4]。 早期在信息存储和显微方面的潜在应用是由 Rentzepis 和 Webb 提出的[5,6]。 但由于缺少大的双光子吸收截面材料(所得到物质的双光子吸收截面均小于10- 48 cm4 s/ photon) ,使双光子的应用受到了很大的限制。20 世纪90 年代后,具有较 大双光子吸收截面的有机分子被逐渐发现,其中部份分子的吸收截面高达 10-46cm4 s/photon ,使双光子技术在研究领域有了长足的发展,如:双光子上转换 激光[7,8],双光子光限幅[9],双光子三维光存储[10],双光子光动力学疗法[11],双光 子荧光激发显微[12-17],双光子光聚合[18]等方面。 近年来,从理论和实验上寻找、 合成具有大的双光子吸收截面的材料已成为材料物理学、材料化学、光子学领域 内关注的热点[19,20]。 随着光通过原子或分子,”虚态”可以形成,但只能持续非常短的时间(几飞秒 4 的数量级)。如果在这一”虚态”消失之前,另一个光子到达的话,双光子吸收现象 就完成了。由此可得,双光子吸收的可能性与光强的平方成正比,这一过程通常 被称为同时双光子吸收(与连续单光子吸收有别,见图 1.1)。 图 1.1 双光子吸收和激发态吸收 Fig.1.1 two-photon absorption and excited state absorption 换而言之,双光子吸收过程是两个光子通过协同作用联合它们的能量激发一个电 子,这一激发相当于一个具有较短波长的单光子所