第一章 有机化学中的电子效应和空间效应.pdfVIP

Beijing Technology and Business University 高等有机化学 第一章电子效应与空间效应 食品学院应用化学系 郑福平杨绍祥 1 第一章电子效应与空间效应 一. 诱导效应 结构特征 传递方式 传递强度 相对强度 二. 共轭效应 1. 共轭体系与共轭效应 2.结构特征 3. 传递方式 4. 相对强度 2 三. 超共轭效应 σ- π超共轭体系 σ- p 超共轭体系 四. 场效应 五. 空间效应 1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力：F-张力，B －张力，角张力 3 第一章电子效应与空间效应 H H H C Br + OH H C OH + Br H H 有机反应的本质 旧键的断裂、新键的生成 取代基效应 共价键的极性 CH COOH ClCH COOH Cl CHCOOH Cl CCOOH 3 2 2 3 pKa 4.76 2.86 1.29 0.65 取代基效应： 分子中的某个原子或原子团对整个分子 或分子中其它部分产生的影响 4 诱导效应 ( σ，π) 电子效应 共轭效应 ( π- π, p- π) 超共轭效应 ( σ- π, σ- p) 取代基效应 场效应 空间传递 物理的相互作用 空间效应 （位阻效应） 电子效应(Electronic effect)： 由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键 转移的结果。 促进质 阻碍质 吸电诱导 O 子离解 供电诱导 O 子离解 O 2 N C H 2 C O H C H 3 C O H 5 注：箭头表示电子移动的方向 一. 诱导效应(Inductive effect) δ δ δ 由于成键原