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中级无机化学北大10年第10章固体无机化学
磁有序需要什么条件？ Molecule-based Multiferroics 习 题 F色心 (F-center) 电子缺陷 2. 杂质(extrinsic)点缺陷 NaCl 在金属钠蒸汽中加热 得到紫色的晶体， Na1+?Cl，e取代了Cl-的位置 “sodium electride” Cl- Ag+ O2- Ni2+ Li+ Ni3+ NaCl晶体中的Shottky缺陷 和 杂原子电荷补偿 Cd2+ Li2O和NiO作用后镍的价态变化 杂质点缺陷: ZrO2中引入Ca2+, 产生O离子空位 Zr :O=1:2 Ca :O=1:1 Ca取代Zr, O原子数减少 (保持电荷平衡) 3. 扩展缺陷 a. ReO3的（100）面 ? 金属 O O 原子 b. 垂直于纸面的O 原子移出 c. 形成剪切面恢复 金属原子的八面 体配位(八面体 共边） WO3-x晶体剪切面 (shear plane)的高分辩电镜图 固体中缺陷浓度与体系?G的关系图 温度越高，则缺陷浓度越大，达到热力学平衡 4. 缺陷浓度的热力学平衡 G＝H－TS 非化学计量比化合物 O2分压和氧化物MOx组成的关系图 非整比氧化物 MOx (b) MO2和MO （ x 轴为M/O摩尔比） （连续固溶体） （分离的物相） 四、非化学整比化合物(nonstoichiometric compounds) 典型的非整比化合物： 例1. “FeO” , Fe0.90-0.96O, Fe 的氧化态为 (II)和(III)的混合氧化态 例2. 钨青铜 (tungsten bronze) NaxWO3 x =0-1 W 的氧化态为 (V)和(VI)的混合氧化态 例3. WOn n =2.9~3 形成剪切面来弥补氧原子的不足 例4.“Cu2S “ , Cu1.77S, 同时存在Cu2+和阳离子空位 Cu(I), Cu(II)均为稳定离子 非化学整比Fe1-xO 1个 Fe2+空位由2个Fe2+ ?Fe3+补偿电荷 萤石型 六方 TiHx 1-2 GdHx 1.8-2.3 2.85-3.0 ZrHx 1.5-1.6 ErHx 1.95-2.31 2.82-3.0 HfHx 1.7-1.8 LuHx 1.85-2.23 1.74-3.0 NbHx 0.64-1.0 岩盐型 金红石型 TiOx 0.7-1. 25 1.9-2.0 VOx 0.9-1. 2 1.8-2.0 NbOx 0.9-1. 04 ZrSx 0.9-1.0 YSx 0.9-1.0 d- block f- block 典型的二元非化学整比化合物 超导材料YBa2Cu3O7?x (x~0.2) 类钙钛矿结构(存在VO) 钙钛矿(perovskite)结构 CaTiO3等ABO3结构 化学气相迁移法(Chemical Vapor Transport, CVT) 制备硫化物单晶 某些碱金属的嵌入化合物与MS2相比 层间距的改变 1.35 2.14 2.45 3.66 Na0.6MoS2 K0.4MoS2 Rh0.3MoS2 Ca0.3MoS2 1.60 1.17 1.92 2.24 2.67 KZrS2 NaTiS2 KTiS2 RbSnS2 KSnS2 ?d/? 化合物 ?d/? 化合物 用电嵌入法(intercalation)或者插入法（insertion)将Li掺入到TiS2时电势差与组成的关系图 形成的是固溶体还是分离的相？ Y2O2S:Eu3＋的制备和发光 助熔剂法合成Y2O2S:Eu3＋的基本过程： Y2O3 ＋Eu2O3＋flux（S + Na2CO3 +??）? Y2O2S:Eu3+ + flux residuals (Na2Sx + N
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